5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpent-3-yn-2-ol | 259880-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpent-3-yn-2-ol
• 英文别名: 5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methyl-3-Pentyn-2-ol；5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylpent-3-yn-2-ol
• CAS: 259880-64-3
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: BCOOHOFAFOLFMF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.9±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.914±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpent-3-yn-2-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 5%-palladium/activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium bromide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， -78.0~65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 15.42h， 生成 高三尖杉酯碱
  参考文献：
  名称：

  [EN] METHODS AND INTERMEDIATES FOR THE PREPARATION OF OMACETAXINE AND CEPHALOTAXINE DERIVATIVES THEREOF
  [FR] MÉTHODES ET INTERMÉDIAIRES POUR LA PRÉPARATION D'OMACÉTAXINE ET DE DÉRIVÉS DE CÉPHALOTAXINE ASSOCIÉS

  摘要：

  本发明涉及用于制备omacetaxine和cephalotaxine衍生物的方法和中间体。所得产品在治疗增殖性疾病和传染性疾病方面具有用途。

  公开号：

  WO2016182850A1
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpent-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化带有呋喃环的炔丙基酯的分子内环异构化

  摘要：

  该贡献描述了金催化的α-炔呋喃1的分子内环异构化。通过改变标准底物上的取代基，在温和条件下以中等至极好的收率选择性地获得了各种环状α，β-不饱和醛或酮衍生物和含氮三环加合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201500214

文献信息

• Synthesis of Polysubstituted 2-Iodoindenes via Iodonium-Induced Cyclization of Arylallenes
  作者：Charlotte Grandclaudon、Véronique Michelet、Patrick Y. Toullec

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03634

  日期：2016.2.19

  2-iodoindenes. In acetonitrile or nitromethane, electrophilic sources of iodine cations react selectively with the C2–C3 double bond of 1-arylallenes to give, after anti nucleophilic attack of the aromatic ring, 2-iodoindene products in high yields. Variations of the allenic skeletons revealed the high 5-endo selectivity and some competitive pathways of cyclization. Postfunctionalization reactions of the carbon–iodine

  开发了新的烯丙基芳烃化学选择性碘碳环化反应，导致2-碘茚的形成。在乙腈或硝基甲烷中，碘阳离子的亲电子源可与1-芳基丙二烯的C 2 -C 3双键选择性反应，在芳香环的反亲核攻击后，以高收率得到2-碘吲哚产物。变应原骨骼的变化揭示了高5内切选择性和某些竞争性环化途径。碳碘键的后官能化反应（通过Pd和Cu交叉偶联）产生了取代的茚基，收率好至极好。
• Scope and Mechanistic Analysis of the Enantioselective Synthesis of Allenes by Rhodium-Catalyzed Tandem Ylide Formation/[2,3]-Sigmatropic Rearrangement between Donor/Acceptor Carbenoids and Propargylic Alcohols
  作者：Zhanjie Li、Vyacheslav Boyarskikh、Jørn H. Hansen、Jochen Autschbach、Djamaladdin G. Musaev、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja3061529

  日期：2012.9.19

  Rhodium-catalyzed reactions of tertiary propargylic alcohols with methyl aryl- and styryldiazoacetates result in tandem reactions, consisting of oxonium ylide formation followed by [2,3]-sigmatropic rearrangement. This process competes favorably with the standard O-H insertion reaction of carbenoids. The resulting allenes are produced with high enantioselectivity (88-98% ee) when the reaction is catalyzed by the

  炔丙基叔醇与甲基芳基乙酸酯和苯乙烯基重氮乙酸酯的铑催化反应导致串联反应，包括氧鎓叶立德形成，然后是 [2,3]-σ 重排。该过程与类卡宾的标准 OH 插入反应相得益彰。当反应由四脯氨酸二铑配合物 Rh(2)(S-DOSP)(4) 催化时，生成的丙二烯具有高对映选择性 (88-98% ee)。当外消旋叔炔丙醇用作底物时，可以进行动力学拆分。在动力学拆分条件下，形成的丙二烯具有良好的非对映选择性和对映选择性（高达6.1:1 dr，88-93% ee），未反应的醇被对映体富集到65-95% ee。计算研究表明，高不对称诱导是通过涉及两点连接的有组织的过渡态获得的：醇氧与类卡宾之间的叶立德形成以及醇与羧酸盐配体的氢键合。2,3-sigmatropic 重排通过 OH 键的初始裂解进行，生成具有紧密开壳单线态、三线态和闭壳单线态电子态的中间体。该中间体将具有显着的双自由基特征，这与供体/受体类卡宾和更高度官能化的炔丙醇有利于
• Asymmetric Gold-Catalyzed Lactonizations in Water at Room Temperature
  作者：Sachin Handa、Daniel J. Lippincott、Donald H. Aue、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1002/anie.201404729

  日期：2014.9.26

  Asymmetric gold‐catalyzed hydrocarboxylations are reported that show broad substrate scope. The hydrophobic effect associated with in situ‐formed aqueous nanomicelles gives good to excellent ee’s of product lactones. In‐flask product isolation, along with the recycling of the catalyst and the reaction medium, are combined to arrive at an especially environmentally friendly process.

  据报道，不对称金催化的加氢羧化反应具有广泛的底物范围。与原位形成的水性纳米胶束相关的疏水效应使内酯产品具有良好的 ee。烧瓶内产品分离以及催化剂和反应介质的回收相结合，形成了一种特别环保的工艺。
• Enantioselective Synthesis of the Predominant AB Ring System of the <i>Schisandra</i> Nortriterpenoid Natural Products
  作者：Birgit Gockel、Shermin S. Goh、Emma J. Puttock、Hannah Baars、Guilhem Chaubet、Edward A. Anderson

  DOI：10.1021/ol502027m

  日期：2014.9.5

  An enantioselective synthesis of the AB ring system common to the majority of the Schisandra nortriterpenoid natural products is reported. Key steps include a stereospecific ring opening of a trisubstituted epoxide and the use of a β-lactone to enable installation of the gem-dimethyl functionality of the B ring. An acetalization strategy played a key role in a late-stage biomimetic AB ring bicyclization

  据报道，大多数五味子降冰片五萜天然产物共有的AB环系统的对映选择性合成。关键步骤包括三取代的环氧化物的立体有择的开环，以及使用β-内酯来实现B环的gem- methyl官能团的安装。缩醛化策略在后期仿生AB环双环化中起关键作用。
• Cyclization of Trichloroacetimidates by Olefin Aminopalladation β-Heteroatom Elimination
  作者：Ansis Maleckis、Ieva Jaunzeme、Aigars Jirgensons

  DOI：10.1002/ejoc.200900917

  日期：2009.12

  The cyclization of δ-acetoxy-O-allyl- and ϵ-acetoxy-O-homoallyl-trichloroacetimidates to 4-vinyloxazolines and a 4-vinyldihydrooxazine has been efficiently achieved by olefin aminopalladation–β-heteroatom elimination. (Z)-Allylic imidates bearing a secondary δ-acetoxy group underwent PdII-catalysed cyclization to give the E isomers of 4-vinyloxazolines selectively and gave no Overman rearrangement

  δ-乙酰氧基-O-烯丙基-和ε-乙酰氧基-O-高烯丙基-三氯乙酰亚胺酯环化为4-乙烯基恶唑啉和4-乙烯基二氢恶嗪已通过烯烃氨基钯化-β-杂原子消除有效实现。带有仲 δ-乙酰氧基的 (Z)-烯丙基亚胺酸酯经过 PdII 催化环化，选择性地产生 4-乙烯基恶唑啉的 E 异构体，并且没有产生 Overman 重排产物。使用手性底物，已经证明环化成 4-乙烯基恶唑啉的发生具有高手性转移。立体选择性 E 异构体的形成和手性转移为讨论可能的反应机理提供了基础。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)