(R)-1-(but-3-en-2-yl)-4-methylbenzene | 72782-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-1-(but-3-en-2-yl)-4-methylbenzene
• 英文别名: 1-methyl-4-[(R)-1-methylallyl]benzene；(R)-3-(4-methylphenyl)-1-butene；3-(4-methylphenyl)-1-butene；(R)-3-p-tolyl-1-butene；(R)-3-(4-methylphenyl)but-1-ene；1-[(2R)-but-3-en-2-yl]-4-methylbenzene
• CAS: 72782-48-0
• 化学式: C₁₁H₁₄
• 分子量: 146.232
• InChiKey: IWCCUGRFMOPUST-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  194.1±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.873±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-(but-3-en-2-yl)-4-methylbenzene 在 草酰氯 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (R)-3-(p-tolyl)butanal
  参考文献：
  名称：

  手性苄基中心通过不对称催化。（R）-（-）-α-姜黄烯通过不对称氢乙烯基化的三步合成。

  摘要：

  [反应：见正文]涉及不对称氢乙烯基化然后进行Suzuki-Miyaura反应的三步两锅法程序，是目前最流行的bisabolane的最短合成方法。可以容易地想到合成具有手性苄基中心的类似化合物的其他应用。

  DOI：

  10.1021/ol048790v
• 作为产物：
  描述：

  (E)-p-methylcinnamyl chloride 、 甲基溴化镁 在 6-(3-二苯基膦基联苯-2-基氧基)-2,2-二甲基-4,4,8,8-四苯基-四氢-[1,3]二噁唑并[4,5-e][1,3,2]二噁磷杂庚英 、 CuBrSMe₂ 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 15.0h， 以82%的产率得到(R)-1-(but-3-en-2-yl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  使用手性膦-亚磷酸酯配体的格氏试剂对肉桂酸铜的对映选择性铜催化烯丙基烷基化

  摘要：

  使用格氏试剂的铜（I）催化的E -3-芳基-烯丙基氯化物（肉桂酰氯）的S N 2'型烯丙基取代代表了一种合成具有苄基立体中心的化合物的有效方法。通过筛选小的模块化手性膦-亚磷酸酯配体文库，确定了一种新的基于铜（I）的催化剂体系，该体系可以以极高的区域和对映体选择性进行此类反应。使用TADDOL衍生的配体（3 mol％），溴化铜（I）·二甲基硫醚（CuBr·SMe 2）（2.5 mol％）和甲基叔丁基醚（MTBE）获得最佳结果。制备了具有高达99％ee的各种（1-烷基-烯丙基）苯衍生物（GC）的分离产率高达99％。在大多数情况下，产物包含少于3％的线性区域异构体（除了邻位取代的底物）。富电子和电子不足的肉桂酰氯均已成功使用。通过比较实验和计算出的CD光谱来确定产品的绝对构型。通过与亚硫酰氯反应，由相应的醇制备底物。通过在MTBE中在三苯基膦（PPh 3）（3mol％）的存在下在低温下用CuBr·SMe

  DOI：

  10.1002/adsc.201000213

文献信息

• Improvements and Applications of the Transition Metal-Free Asymmetric Allylic Alkylation using Grignard Reagents and Magnesium Alanates
  作者：David Grassi、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/adsc.201500495

  日期：2015.10.12

  Two new N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been synthesized and employed in the transition metal-free asymmetric allylic alkylation (AAA) mediated by Grignard reagents and magnesium alanates. The employment of these ligands showed high yields and improved regio- and enantioselectivity in the formation of tertiary and quaternary stereocenters. Moreover, the low catalyst loading (up to 0.3 mol%)

  已经合成了两个新的N杂环卡宾（NHC）配体，并用于由格氏试剂和铝酸镁介导的无过渡金属的不对称烯丙基烷基化（AAA）。这些配体的使用在第三和第四立体中心的形成中显示出高产率并改善了区域和对映选择性。此外，这种改进方法的低催化剂负载量（最高0.3 mol％）和高可扩展性（最高10 mmol）为生物活性化合物和合成有价值的中间体提供了便捷的途径。
• Copper-Free Asymmetric Allylic Alkylation with a Grignard Reagent: Design of the Ligand and Mechanistic Studies
  作者：David Grassi、Chrysanthi Dolka、Olivier Jackowski、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201202318

  日期：2013.1.21

  The Cu‐free asymmetric allylic alkylation, catalysed by NHC, with Grignard reagents is reported on allyl bromide derivatives with good results. The enantioselectivity was quite homogeneous (around 85 % ee) on large and various substrates, regardless of the nature of the Grignard reagent. The formation of stereogenic quaternary centres was highly regioselective for both aliphatic and aromatic derivatives

  据报道，NHC用格氏试剂催化的无铜不对称烯丙基烷基化反应对烯丙基溴衍生物具有良好的效果。不管格氏试剂的性质如何，在各种不同的底物上，对映选择性都相当均匀（约ee约为85％  ）。对于具有良好对映异构体过量（至多92％ee）的脂肪族和芳香族衍生物，立体构象的四元中心的形成具有高度的区域选择性 。发现开发的方法与铜催化的方法互补。测试了几种新的NHC，提高了效率。另外，使用NMR光谱的机理研究导致发现了催化活性物质。
• Fine-Tuning Monophosphine Ligands for Enhanced Enantioselectivity. Influence of Chiral Hemilabile Pendant Groups
  作者：Aibin Zhang、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ol0495063

  日期：2004.4.1

  [reaction: see text] C(2)-Symmetric P-(2-X-aryl)-2,5-dialkylphospholanes (X = dioxolan-2-yl or dioxan-2-yl), designed on the basis of a working model for asymmetric induction, are effective ligands for the Ni(II)-catalyzed asymmetric hydrovinylation of styrenes. Excellent yields (>99%), selectivities for the desired 3-arylbutenes (>99%), high S/C ratios (>1200), and ee's (up to 91%) have been realized for a

  [反应：请参见文本] C（2）-对称的P-（2-X-芳基）-2,5-二烷基膦酸酯（X = dioxolan-2-yl或dioxan-2-yl），是根据工作原理设计的不对称诱导的模型是Ni（II）催化的苯乙烯不对称氢乙烯基化的有效配体。对于许多原型乙烯基芳烃，已经实现了优异的收率（> 99％），对所需3-芳基丁烯的选择性（> 99％），高S / C比（> 1200）和ee（最高91％）。在二氧戊环系列中，选择性取决于C（4）和C（5）（）碳的构型。
• Application of Supramolecular Bidentate Hybrid Ligands in Asymmetric Hydroformylation
  作者：Rosalba Bellini、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/chem.201202044

  日期：2012.10.15

  which the phosphane ligand is in the axial position and the phosphoramidite adopts the equatorial position. These ligands were applied in the asymmetric Rh‐catalysed hydroformylation of styrene and para‐substituted analogues. In these hydroformylation reactions, modification of the electronic and steric properties of the zinc(II)‐templates appear to have a significant influence on the activity and

  在这项研究中，我们报告了一类新型的超分子双齿杂合配体，其中两个不等价的磷单元和吡啶部分共价连接到手性支架上，并且超分子相互作用被用作控制过渡金属周围配位域的第二个手柄。中心。在加氢甲酰化条件下，通过高压NMR和IR光谱研究了这些配体的配位化学，揭示了一个单一的活性物种的形成，其中膦配体在轴向位置，亚磷酰胺在赤道位置。这些配体用于苯乙烯和对羟基苯甲酸的不对称Rh催化加氢甲酰化反应取代的类似物。在这些加氢甲酰化反应中，锌（II）模板的电子和位阻性质的改变似乎对催化的活性和选择性有重大影响。特别是带有更多吸电子取代基的锌（II）模板导致对映选择性的提高。
• Palladium-catalyzed asymmetric hydrovinylation under mild conditions using monodentate chiral spiro phosphoramidite and phosphite ligands
  作者：Wen-Jian Shi、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.12.017

  日期：2005.2

  catalysts in the asymmetric hydrovinylation of vinylarenes with ethylene. The hydrovinylation products were obtained in modest selectivity with enantioselectivities up to 92% ee. The structures of the palladium catalysts have been analyzed by X-ray diffraction. The active catalyst contained one monodentate ligand. A kinetic resolution accompanied the isomerization of the hydrovinylation product in the

  手性螺亚磷酰胺和亚磷酸酯配体的钯配合物是乙烯基芳烃与乙烯不对称加氢乙烯基化的有效催化剂。以适度的选择性获得氢化乙烯基化产物，对映选择性高达92％ee。钯催化剂的结构已经通过X射线衍射分析。活性催化剂含有一种单齿配体。动力学拆分伴随着反应中氢乙烯基化产物的异构化。