6-(3-二苯基膦基联苯-2-基氧基)-2,2-二甲基-4,4,8,8-四苯基-四氢-[1,3]二噁唑并[4,5-e][1,3,2]二噁磷杂庚英 | 1158430-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 6-(3-二苯基膦基联苯-2-基氧基)-2,2-二甲基-4,4,8,8-四苯基-四氢-[1,3]二噁唑并[4,5-e][1,3,2]二噁磷杂庚英
• 中文别名: 6-(3-二苯基膦基联苯-2-基氧基)-2,2-二甲基-4,4,8,8-四苯基-四氢-[1,3]二噁唑并[4,5-E][1,3,2]二噁磷杂庚英
• 英文名称: 6-[3-(diphenylphosphino)biphenyl-2-yloxy]dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine
• 英文别名: (3aR,8aR)-6-((3-(diphenylphosphanyl)[1,1'-biphenyl]-2-yl)oxy)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyltetrahydro[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine；6-(3-diphenylphosphanylbiphenyl-2-yloxy)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine；(3aR,8aR)-6-((3-(diphenylphosphino)-[1,1'-biphenyl]-2-yl)oxy)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine；[2-[[(3aR,8aR)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-3a,8a-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl]oxy]-3-phenylphenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 1158430-46-6
• 化学式: C₅₅H₄₆O₅P₂
• 分子量: 848.915
• InChiKey: OQTZCNLBVJLGQD-YWSWRHJRSA-N

物化性质

• 熔点：
  111 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.3
• 重原子数：
  62
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(3-二苯基膦基联苯-2-基氧基)-2,2-二甲基-4,4,8,8-四苯基-四氢-[1,3]二噁唑并[4,5-e][1,3,2]二噁磷杂庚英 、 cobalt(II) bromide 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 C₅₅H₄₆O₅P₂*Co⁽²⁺⁾*2Br^(1-)
  参考文献：
  名称：

  钴催化的1,4-羟基乙烯基化反应的配体控制

  摘要：

  摘要 使用模块化膦-亚磷酸酯配体研究了钴催化剂在不对称烯烃和1,3-二烯的氢乙烯基化反应中的应用，以评估配体对反应区域选择性的影响。具有TADDOL亚基的配体（SchmalzPhos）对于β-4区域异构体的效果最好，而相应的BINOL衍生的配体主要是β-1区域异构体。（E的应用）-2-甲基戊-1,3-二烯与（非外消旋）BINOL衍生的配体相结合，以优异的收率和极高的区域选择性对许多带有各种官能团的末端烯烃产生了β-4区域异构体。在一种情况下，通过手性RP-HPLC确定手性产物，即3，5-二甲基六-1，4-二烯衍生物的对映体过量为78％ee。 使用模块化膦-亚磷酸酯配体研究了钴催化剂在不对称烯烃和1,3-二烯的氢乙烯基化反应中的应用，以评估配体对反应区域选择性的影响。具有TADDOL亚基的配体（SchmalzPhos）对于β-4区域异构体的效果最好，而相应的BINOL衍生的配体主要是β-1区域异构体。（E的应用）-2-甲基戊-1

  DOI：

  10.1055/s-0032-1316796
• 作为产物：
  描述：

  (-)-二甲基-2,3-邻异丙亚基-L-酒石酸酯 在 三乙烯二胺 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.67h， 生成 6-(3-二苯基膦基联苯-2-基氧基)-2,2-二甲基-4,4,8,8-四苯基-四氢-[1,3]二噁唑并[4,5-e][1,3,2]二噁磷杂庚英
  参考文献：
  名称：

  不对称金催化中的手性膦-亚磷酸酯配体：通过[3 + 3]-环加成反应的对[3,4- [d]-四氢哒嗪衍生物的高对映选择性合成

  摘要：

  2-（1-炔基）-2-α-1-酮与偶氮亚胺亚胺区域和非对映选择性的Au I催化反应，以串联环化/分子间[3 + 3]的形式提供了呋喃[3,4-d]四氢哒嗪。在温和条件下的环加过程。通过使用手性金催化剂（由Taddol衍生的膦-亚磷酸酯配体，Me 2 SAuCl和AgOTf原位制备），可获得高收率和对映选择性（最高94％的收率，最高96％的 ee）。该方法为取代的杂三环呋喃衍生物提供了有效的模块化途径，并且可以容易地按比例放大（使用仅0.15mol％的催化剂负载）。

  DOI：

  10.1002/chem.201800042
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基-3-苯基丙烯酸 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 6-(3-二苯基膦基联苯-2-基氧基)-2,2-二甲基-4,4,8,8-四苯基-四氢-[1,3]二噁唑并[4,5-e][1,3,2]二噁磷杂庚英 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 2-methyl-3-phenylpropionic acid 、 2-methyl-3-phenylpropionic acid
  参考文献：
  名称：

  Phenol-derived chiral phosphine–phosphite ligands in the rhodium-catalyzed enantioselective hydrogenation of functionalized olefins

  摘要：

  A set of 15 chiral Taddol- and Binol-based phosphine-phosphite ligands were tested in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of three olefins methyl 2-hydroxymethyl-acrylate 1-phenylvinyl acetate and alpha-methyl cinnamic acid The best enantioselectivities (up to 92% ee) were observed in the hydrogenation of methyl 2-hydroxymethyl-acrylate using Binol-based ligands As previously observed in other applications of this class of modular chiral ligand in enantioselective catalysis the stereochemical outcome of the reactions greatly depended on the substituents at the ligand aryl backbone in the ortho-position to the chiral phosphite unit (C) 2010 Elsevier Ltd All rights reserved

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2010.10.026

文献信息

• Asymmetric Hydroformylation Using Taddol-Based Chiral Phosphine−Phosphite Ligands
  作者：Tobias Robert、Zohar Abiri、Jeroen Wassenaar、Albertus J. Sandee、Steffen Romanski、Jörg-Martin Neudörfl、Hans-Günther Schmalz、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/om9009735

  日期：2010.1.25

  High-pressure NMR of the active catalyst [HRh(P−P)(CO)2] (P−P = 10h) revealed an equatorial-apical coordination of the ligand at rhodium. Temperature dependency of the coupling constants observed during the experiment indicates equilibrium between the two equatorial-apical isomers, with the isomer in which the phosphite occupies the equatorial position being the dominant species.

  在苯乙烯的不对称Rh催化加氢甲酰化反应中，评估了一个由17个模块化且容易获得的酚衍生的手性膦-亚磷酸酯配体的小型文库。发现该反应的立体化学结果高度依赖于手性亚磷酸酯部分和酚骨架上的取代基。在所研究的配体中，在亚磷酸酯邻位带有大取代基的10型基于Taddol的配体表现最佳，对映选择性高达85％ee，区域选择性≥98：2。活性催化剂的高压NMR [HRh（P-P）（CO）2 ]（PP = 10h）揭示了在铑处配体的赤道-顶峰配位。在实验过程中观察到的耦合常数的温度依赖性表明两种赤道-顶峰异构体之间处于平衡状态，其中亚磷酸酯占据赤道位置的异构体占主导地位。
• Modular Synthesis of Chiral Phosphine-Phosphite-Ligands from Phenolic Precursors: A New Approach to Bidentate Chelate Ligands Exploiting a PO to PC Migration Rearrangement
  作者：Janna Velder、Tobias Robert、Ingo Weidner、Jörg-Martin Neudörfl、Johann Lex、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/adsc.200800146

  日期：2008.6.9

  An efficient and modular approach to bidentate phosphine-phosphite ligands formally derived from a 6-alkyl-2-phosphanylphenol, a chiral diol and phosphorus trichloride has been developed. In a key step, a borane-protected phosphinite, prepared from an o-bromophenol by O-phosphanylation, is reacted with n-butyllithium to afford the corresponding ortho-phosphanylphenol (as the stable borane adduct) through

  已经开发了有效和模块化的方法来使形式上由6-烷基-2-膦基苯酚，手性二醇和三氯化磷正式衍生的膦-亚磷酸酯配体二齿化。在一个关键步骤，硼烷保护的次亚膦酸酯，由制备ø通过-bromophenol Ó -phosphanylation，与反应Ñ丁基锂，得到相应的邻通过溴-锂交换和阴离子迁移-phosphanylphenol（作为稳定硼烷加合物）重排。在碱存在下用三氯化磷处理，然后原位反应与手性二醇（如TADDOL或BINOL）形成的二氯亚磷酸酯以良好的总收率（在4个步骤中高达60％）提供目标P，P配体。与先前的方法相比，新方法非常通用，并且可以容忍庞大的原位取代基。从不同的邻烷基苯酚开始，合成了16个新的膦-亚磷酸酯配体的文库，证明了操作方便方案的可靠性。模块化的概念使人们可以快速访问各种各样的配体，并且可能在寻找和优化结构上适合于特定色原过渡金属催化的转化的配体方面有用。
• Ligand Control of the Cobalt-Catalysed 1,4-Hydrovinylation Reaction
  作者：Gerhard Hilt、Marion Arndt、Mehmet Dindaroğlu、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1055/s-0032-1316796

  日期：——

  very high regioselectivities for a number of terminal alkenes bearing various functional groups. In one case, the enantiomeric excess of a chiral product, i.e. a 3,5-dimethylhexa-1,4-diene derivative, was determined by chiral RP-HPLC to be 78% ee. The application of cobalt catalysts to the hydrovinylation of unsymmetrical alkenes and 1,3-dienes was investigated using modular phosphine-phosphite ligands

  摘要 使用模块化膦-亚磷酸酯配体研究了钴催化剂在不对称烯烃和1,3-二烯的氢乙烯基化反应中的应用，以评估配体对反应区域选择性的影响。具有TADDOL亚基的配体（SchmalzPhos）对于β-4区域异构体的效果最好，而相应的BINOL衍生的配体主要是β-1区域异构体。（E的应用）-2-甲基戊-1,3-二烯与（非外消旋）BINOL衍生的配体相结合，以优异的收率和极高的区域选择性对许多带有各种官能团的末端烯烃产生了β-4区域异构体。在一种情况下，通过手性RP-HPLC确定手性产物，即3，5-二甲基六-1，4-二烯衍生物的对映体过量为78％ee。 使用模块化膦-亚磷酸酯配体研究了钴催化剂在不对称烯烃和1,3-二烯的氢乙烯基化反应中的应用，以评估配体对反应区域选择性的影响。具有TADDOL亚基的配体（SchmalzPhos）对于β-4区域异构体的效果最好，而相应的BINOL衍生的配体主要是β-1区域异构体。（E的应用）-2-甲基戊-1
• Chiral Phosphine-Phosphite Ligands in Asymmetric Gold Catalysis: Highly Enantioselective Synthesis of Furo[3,4-<i>d</i> ]-Tetrahydropyridazine Derivatives through [3+3]-Cycloaddition
  作者：Qingwei Du、Jörg-Martin Neudörfl、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/chem.201800042

  日期：2018.2.16

  The AuI‐catalyzed reaction of 2‐(1‐alkynyl)‐2‐alken‐1‐ones with azomethine imines regio‐ and diastereoselectively affords furo[3,4‐d]tetrahydropyridazines in a tandem cyclization/intermolecular [3+3]‐cycloaddition process under mild conditions. By employing a chiral gold catalyst (prepared in situ from a Taddol‐derived phosphine‐phosphite ligand, Me2SAuCl, and AgOTf) high yields and enantioselectivities

  2-（1-炔基）-2-α-1-酮与偶氮亚胺亚胺区域和非对映选择性的Au I催化反应，以串联环化/分子间[3 + 3]的形式提供了呋喃[3,4-d]四氢哒嗪。在温和条件下的环加过程。通过使用手性金催化剂（由Taddol衍生的膦-亚磷酸酯配体，Me 2 SAuCl和AgOTf原位制备），可获得高收率和对映选择性（最高94％的收率，最高96％的 ee）。该方法为取代的杂三环呋喃衍生物提供了有效的模块化途径，并且可以容易地按比例放大（使用仅0.15mol％的催化剂负载）。