(1’R)-(-)-4,6-O-ethylidene-D-glucose | 13224-97-0

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物 - 单糖
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: (1’R)-(-)-4,6-O-ethylidene-D-glucose
• 英文别名: (1'R)-(-)-4,6-O-Ethylidene-D-glucose；(R)-4,6-O-ethylidene-D-glucopyranose；4,6-O-ethylidene-α-D-glucose；4,6-O-ethylidene-D-glucopyranose；4,6-O-ethylidene-D-glucose；4,6-ethylidene glucose；(2R,4aR,7R,8R,8aS)-2-methyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-6,7,8-triol
• CAS: 13224-97-0；13224-98-1；13224-99-2；13225-00-8；13225-01-9；13225-02-0；18465-50-4；87068-63-1
• 化学式: C₈H₁₄O₆
• 分子量: 206.196
• InChiKey: VZPBLPQAMPVTFO-CEJORLAHSA-N

物化性质

• 熔点：
  168-170 °C(lit.)
• 沸点：
  386.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.446±0.06 g/cm3(Predicted)
• 闪点：
  >110°(230°F)
• 溶解度：
  乙醇、水
• LogP：
  0.54

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

制备方法与用途

生物活性

4,6-环氧基-α-D-葡萄糖（乙撑化葡萄糖）是一种葡萄糖衍生物，是竞争性的葡萄糖转运蛋白1（GLUT1）面部结合部位抑制剂，对野生型2-脱氧-D-葡萄糖转运的Ki值为12 mM。

靶点

GLUT1	人内源性代谢物

体外研究

4,6-环氧基-α-D-葡萄糖（乙撑化葡萄糖）对疟原虫六碳转运蛋白（PfHT1）的亲和力较差，Ki值大于50 mM。它在野生型中的抑制作用K_i约为12 mM，但在Gln282-Leu突变体中增加至超过120 mM。

4,6-环氧基-α-D-葡萄糖以竞争性方式抑制葡萄糖排出，但对人红细胞的渗透不受培养液中葡萄糖的影响。当使用该化合物时，培养液中糖类增强FDNB抑制的现象不存在，并且显示出轻微的保护作用。4,6-环氧基-α-D-葡萄糖通过简单的扩散穿透人红细胞，在豚鼠红细胞中的穿透率相似，以渗透性溶血现象为特征，在等渗溶液中不受铜离子影响，并具有相对较高的醚/水分配系数。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1’R)-(-)-4,6-O-ethylidene-D-glucose 在 sodium periodate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 1-(2-methyl-4-vinyl-[1,3]dioxan-5-yloxy)-3-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)-propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Fused Polyether Core of Hemibrevetoxin B by Two-Directional Ring-Closing Metathesis

  摘要：

  The tetracyclic fused polyether core of the marine natural product hemibrevetoxin B has been prepared in an efficient manner by using a strategy in which ring-closing metathesis (RCM) reactions were employed for ring synthesis. Simultaneous construction of the A and D rings was accomplished by double two-directional RCM of a tetraene.

  DOI：

  10.1021/ol0630651
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3-tri-O-acetyl-4,6-O-ethylidene-β-D-glucopyranose 在 magnesium oxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以93%的产率得到(1’R)-(-)-4,6-O-ethylidene-D-glucose
  参考文献：
  名称：

  Regioselective heterogeneous O-deacylation of polyacylated sugars

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90208-8

文献信息

• Methanolysis of acetylated sugars and glycosides in the presence of tin oxides and alkoxides
  作者：Jacob Herzig、Abraham Nudelman、Hugo E. Gottlieb

  DOI：10.1016/0008-6215(88)85038-9

  日期：1988.6

  Abstract A simple, regioselective O -deacetylation procedure is described which involves ⩽0.5 equiv. of Bu 3 SnOMe or Bu 2 SnO in methanol. Anomeric acetates are considerably more reactive than primary and secondary acetates, thereby enabling selective removal, to give ∼70% of products with HO-1 unsubstituted. Prolonged reaction resulted in complete deacetylation. Secondary acetates were removed faster

  摘要描述了一种简单的区域选择性O-脱乙酰化方法，涉及involves0.5当量。甲醇中的Bu 3 SnOMe或Bu 2 SnO的混合物。端粒的乙酸盐比起伯乙酸盐和仲乙酸盐具有更高的反应活性，因此能够选择性地除去，从而得到约70％的HO-1未取代的产物。长时间的反应导致完全脱乙酰。仲乙酸盐的去除速度比伯乙酸盐更快，并且反应的总速率受OAc OH⪢OMe顺序的异头取代基影响很大。在反应条件下没有酰基迁移发生。
• Total Synthesis of Fully Acetylated <i>N</i>-Acetylneuraminic Acid (Neu5Ac), 2-Deoxy-β-Neu5Ac, and 4-<i>epi</i>-2-Deoxy-β-Neu5Ac from <scp>d</scp>-glucose
  作者：Lian-Sheng Li、Yu-Lin Wu、Yikang Wu

  DOI：10.1021/ol0055418

  日期：2000.4.1

  Sialic acid and its analogues have been synthesized using a salenCo(II) complex catalyzed hetero Diels-Alder reaction and oxidative azidation (CAN/NaN3) of silyl enol ether as the key steps.

  唾液酸及其类似物是通过SalenCo（II）络合物催化杂Diels-Alder反应和甲硅烷基烯醇醚的氧化叠氮化（CAN / NaN3）作为关键步骤合成的。
• Synthesis and “anomerization” of C-glycosyl compounds related to some heterocyclic natural products
  作者：King Mo Sun、Robert D. Dawe、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90877-2

  日期：1987.12

  2,3- O -isopropylidene- d -ribofuranose ( 13 ) with the stabilized Wittig reagents Ph 3 PC(Me)CO 2 Me ( 14 ) and Ph 3 PC(Me)CN ( 15 ) gave olefinic products which, upon treatment with dilute base, afforded the corresponding anhydro sugars having the β- d -anomer configuration exclusively. Treatment of these kinetic products with a strong base did not affect the ester obtained from 14 , but the nitrile

  摘要2,3-O-异亚丙基-d-呋喃核糖（13）与稳定的Wittig试剂Ph 3PC（Me）CO 2 Me（14）和Ph 3PC（Me）CN（15）反应生成烯烃产物，用稀碱处理后，仅得到相应的具有β-d-端基异构体构型的脱水糖。用强碱处理这些动力学产物不会影响由14生成的酯，但由15生成的腈在平衡为4：1时产生的β-α-端基异构体比率。13与Ph 3PCHCOMe的反应直接导致β-和α-d异构体的比例为7：3，长时间暴露于碱中后该比例变为1：4。用Wittig试剂Ph 3PCHCOCH2 CO 2 Et处理4,6- O-亚乙基-d-吡喃葡萄糖直接导致1：1种脱水糖的异构体的混合物，其中β-酮酯残基连接在（原始）异头中心。通过用碱处理不能改变该端基异构体形式的比例，但是可以除去亚乙基保护基，并且将得到的四醇在三级位置上进行三苯甲基化。
• Wittig reactions on unprotected aldohexoses: Formation of optically active tetrahydrofurans and tetrahydropyrans
  作者：Alan.H. Davidson、Leslie R. Hughes、Sheila S. Qureshi、Brian Wright

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80186-0

  日期：——

  The addition of phosphonate-sulphone (1) to a series of pyranoses gives either five- or six-membered ring closed sulphones (e.g. (4) or (5)).

  在一系列吡喃糖酶中添加膦酸酯-砜（1）可以得到五元或六元的闭环砜（例如（4）或（5））。
• [EN] NOVEL DIOL COMPOUNDS SYNTHESIS AND ITS USE FOR FORMAL SYNTHESIS OF (2R, 3 S)-3-HYDROXYPIPECOLIC ACID<br/>[FR] PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE DE NOUVEAUX COMPOSÉS DE DIOL ET SON UTILISATION POUR LA SYNTHÈSE FORMELLE D'ACIDE (2R, 3S)-3-HYDROXYPIPÉCOLIQUE
  申请人：COUNCIL SCIENT IND RES

  公开号：WO2016056031A1

  公开（公告）日：2016-04-14

  The patent discloses novel diol derivatives of general formula I, [Formula should be inserted here] A chiral pool process for the synthesis of the compound of formula I from D glucose. Further, it discloses a process for the synthesis of (2R, 3S)-3-hydroxypipecolic acid from D- glucose using chiral pool approach, wherein the D-glucose used is in enantiomerically pure form.

  该专利披露了一种通式I的新型二醇衍生物，[此处应插入公式] 从D-葡萄糖开始合成公式I化合物的手性池方法。此外，它还披露了一种从D-葡萄糖使用手性池方法合成(2R,3S)-3-羟基哌酸的过程，其中使用的D-葡萄糖为对映纯形式。