(±)-ophiocarpine | 18090-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 原小檗碱生物碱及其衍生物
• 英文名称: (±)-ophiocarpine
• 英文别名: (+/-)-ophiocarpine；(+/)-Ophiocarpin；ophiocarpine；9,10-dimethoxy-(13ar)-5,8,13,13a-tetrahydro-6H-[1,3]dioxolo[4,5-g]isoquino[3,2-a]isoquinolin-13t-ol；(+/-)-Ophiocarpin；DL-Ophiocarpin；(1S,21S)-16,17-dimethoxy-5,7-dioxa-13-azapentacyclo[11.8.0.02,10.04,8.015,20]henicosa-2,4(8),9,15(20),16,18-hexaen-21-ol
• CAS: 18090-55-6
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₅
• 分子量: 355.39
• InChiKey: FLSSXYPKPLFNLK-OALUTQOASA-N

物化性质

• 沸点：
  517.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.58
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  60.39
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-ophiocarpine 在 silver(I) chloride 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 ophiocarpine acetate β-N-methyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of 13-hydroxyprotoberberines, their derivatives and a protopine-type alkaloid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00143a021
• 作为产物：
  描述：

  小檗碱 在 platinum(IV) oxide 氢气 、 氧气 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (±)-ophiocarpine
  参考文献：
  名称：

  Chemical transformation of protoberberines. III. Convenient synthesis of 8-methoxyberberinephenolbetaine by photooxygenation of berberine. A novel conversion of berberine into (.+-.)-ophiocarpine, (.+-.)-epiophiocarpine, (.+-.)-.ALPHA.-hydrastine, and (.+-.)-.BETA.-hydrastine.

  摘要：

  在甲醇中，存在的甲氧基钠和玫瑰苯胭脂的情况下，对黄连素（5）进行光氧化反应，得到了8, 14-二甲氧基-13-氧黄连素（12）。将其加热于甲醇中，能够迅速生成8-甲氧基黄连酮苯基甜菜碱（6），这是邻苯二甲酸异喹啉生物碱（±）-α-和（±）-β-水苏碱（7和8）的关键中间体。用硼氢化钠还原6，主要得到（±）-蛇木素（9）及少量（±）-伪蛇木素（10）。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.947

文献信息

• Diasteroselektive Hydroxyalkylierungen in 1-Stellung von Tetrahydroisochinolinen und Synthese von Aporphin-, Protoberberin- und Phthalid-Alkaloider
  作者：Dieter Seebach、M. P. Huber Isabelle、A. Syfrig Max

  DOI：10.1002/hlca.19870700517

  日期：1987.8.12

  Diastereoselective Hydroxyalkylations in Position 1 of Tetrahydroisoquinolines and Synthesis of Aporphine, Protoberberine, and Pathalide Alkaloids

  四氢异喹啉1位上的非对映选择性羟烷基化反应以及阿波啡，原小ber碱和Pathalide生物碱的合成
• A General, Concise Strategy that Enables Collective Total Syntheses of over 50 Protoberberine and Five Aporhoeadane Alkaloids within Four to Eight Steps
  作者：Shiqiang Zhou、Rongbiao Tong

  DOI：10.1002/chem.201601245

  日期：2016.5.17

  reported. This synthesis represents the most efficient and shortest route to date, featuring three catalytic processes: CuI‐catalyzed redox‐A3 reaction, Pd‐catalyzed reductive carbocyclization, and PtO2‐catalyzed hydrogenation. Importantly, this new strategy to the tetracyclic framework has also been applied to the collective concise syntheses of >30 natural protoberberines (without 13‐methyl group) and

  报告了一种简洁，催化和通用的策略，该策略允许在四个步骤中为每个分子高效地合成22种天然13-甲基原小ber碱。该合成代表了迄今为止最有效，最短的路线，具有三个催化过程：CuI催化的氧化还原A 3反应，Pd催化的还原碳环化和PtO 2催化的氢化。重要的是，这种针对四环框架的新策略也已应用于30多种天然原小ber碱（无13-甲基）和5种金刚烷烷生物碱的集体简明合成中。
• Studies on the syntheses of heterocyclic compounds. Part 679. A stereoselective total synthesis of (±)-ophiocarpine; a simple route to 13-hydroxyberbines
  作者：Tetsuji Kametani、Hiroo Matsumoto、Yoshinari Satoh、Hideo Nemoto、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.1039/p19770000376

  日期：——

  7-methylenedioxy-isoquinoline (21) gave 10-methoxy-2,3-methylenedioxy-13aα-berbine-9,13β-diol (33) and the isomeric 11,13β-diol (34). 9-O-Methylation of the diol (33) gave (±)-ophiocarpine (3). A general synthesis of 13-hydroxy-berbines from 1,2,3,4-tetrahydro-α-hydroxybenzylisoquinolines by Mannich reaction and phenolic cyclisation is described.

  （1 R *）-1-[（（α，R *）-α，3-二羟基-4-甲氧基苄基] -1,2,3,4-四氢-6,7-亚甲基二氧基-异喹啉的酚类环化反应（21）得到10-甲氧基-2,3-亚甲二氧基-13aα-小b碱-9,13β-二醇（33）和异构体11,13β-二醇（34）。二醇（33）的9- O-甲基化得到（±）-邻苯二酚（3）。描述了由1,2,3,4-四氢-α-羟基苄基异喹啉通过曼尼希反应和酚环合反应合成13-羟基-小bin碱的一般方法。
• An Unusual Oppenauer Oxidation of (±) Ophiocarpine
  作者：V. Šmula、R. H. F. Manske、R. Rodrigo

  DOI：10.1139/v72-245

  日期：1972.5.15

  The Oppenauer oxidation of (±) ophiocarpine has been carried out to yield 3-(2′-vinyl-3′,4′-methylenedioxy) phenyl-4-hydroxyisoquinoline (2). Photolysis of this compound gave 3,4-dimethoxy-11,12-methylenedioxy-8,9-dihydro[1]benzoxepino(2,3-c) isoquinoline (7), whereas photolysis of the methyl ether of 2 produced N-norchelerythrine.

  (±) ophiocarpine的Oppenauer氧化反应已经进行，产生了3-(2′-乙烯基-3′,4′-亚甲二氧基)苯基-4-羟基异喹啉(2)。对该化合物进行光解反应得到3,4-二甲氧基-11,12-亚甲二氧基-8,9-二氢[1]苯并氧杂蒽(2,3-c)异喹啉(7)，而对2的甲基醚进行光解反应则产生N-去甲基草莓红。
• Hanaoka,M. et al., Heterocycles, 1977, vol. 6, p. 895 - 898
  作者：Hanaoka,M. et al.

  DOI：——

  日期：——