(1R,2S,5R)-menthol bromoacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,5R)-menthol bromoacetate
• 英文别名: (1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl 2-bromoacetate；(-)-menthyl bromoacetate；menthyl 2-bromoacetate；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] 2-bromoacetate
• 化学式: C₁₂H₂₁BrO₂
• 分子量: 277.202
• InChiKey: HXNXZTLLFFEGBK-OUAUKWLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5R)-menthol bromoacetate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (L)-Menthyl trans-hept-2-enoate-7-al
  参考文献：
  名称：

  X = Y - ZH systems as potential 1,3-dipoles part 35. Generation of nitrones from oximes. Class 3 processes. Tandem intramolecular michael addition (1,3-azaprotio cyclotransfer) - intermolecular 1,3-dipolar cycloaddition reactions.

  摘要：

  Aldoximes and ketoximes possessing gamma- or delta-alkenyl substituents undergo thermal conversion to 5- and 6- membered cyclic nitrones via a 1,3-azaprotio cyclotransfer, a 2n + 2-sigma + 2-pi concerted process, rather than a Michael addition. The reactions can be performed as a tandem nitrone formation-cycloaddition sequence or, if required, the intermediate nitrones can be isolated. The cycloadditions usually proceed via an exo-transition state and show both regio- and diastereofacial-specificity. Preliminary attempts at chiral induction via a menthyl auxiliary are reported.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89883-5
• 作为产物：
  描述：

  溴乙酰氯 、 L-薄荷醇 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 120.0h， 以92%的产率得到(1R,2S,5R)-menthol bromoacetate
  参考文献：
  名称：

  使用高场NMR和手性HPLC合成具有远程立体中心的非对映体连接的酯共轭物并进行定量分析

  摘要：

  提出了一种立体化学安全的高收率方法，该方法可通过乙醇酸接头将未保护的和受保护的羟基羧酸连接到手性仲醇上。使用溴或碘乙酰基作为乙醇酸连接体的前体，L-薄荷醇已与扁桃酸，苹果酸和甲氧基苯基乙酸的对映体相连。探索了使用高场核磁共振（NMR）和手性高效液相色谱（HPLC）测定具有远程立体中心的产品的高非对映异构体比率（dr）（> 99％）。手性HPLC所允许的非对映体的定量至多博士99.9 / 0.1。酯中非对映异构体和母体醇杂质的高场NMR定量分析分别在0.3％和0.03％的摩尔浓度下进行。这些分析是通过比较1 H甚至13 C光谱中主要成分13 C卫星的积分强度与1 H或13 C杂质信号的积分强度来进行的。尽管灵敏度较低，但最后一种选择通常具有更好的选择性。这样，动态分辨率降低了两个数量级。手性25：793–798，2013。©2013 Wiley Periodicals，Inc.

  DOI：

  10.1002/chir.22217

文献信息

• [EN] A CONJUGATE OF A TUBULYSIN ANALOG WITH BRANCHED LINKERS<br/>[FR] CONJUGUÉ D'UN ANALOGUE DE TUBULYSINE AVEC DES LIEURS RAMIFIÉS
  申请人：HANGZHOU DAC BIOTECH CO LTD

  公开号：WO2019127607A1

  公开（公告）日：2019-07-04

  The present invention relates to the conjugation of a tubulysin analog compound to a cell-binding molecule with branched/side-chain linkers for having better delivery of the conjugate compound and targeted treatment of abnormal cells. It also relates to a branched-linkage method of conjugation of a tubulysin analog molecule to a cell-binding ligand, as well as methods of using the conjugate in targeted treatment of cancer, infection and autoimmune disease.

  本发明涉及将一种管腔霉素类似物化合物与具有分支/侧链连接物的细胞结合分子结合，以实现结合物的更好传递和靶向治疗异常细胞。它还涉及一种将管腔霉素类似物分子与细胞结合配体结合的分支连接方法，以及在靶向治疗癌症、感染和自身免疫疾病中使用结合物的方法。
• Reaktionen mit alkylidenephosphoranen—XVIII
  作者：H. Jürgen、Bestmann、I. Tömösközi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92629-8

  日期：1968.1

  The reaction of alkylidenephosphoranes with acyl chlorides proceeds by transylidation. Starting from an alkylidenephosphorane containing an chiral P-atom and an optical active acyl chloride, partial kinetic resolution of the organophosphorus compound is observed. The reaction of 1-carboethoxyethylidenenaphthylphenylmethylphosphorane with an optical active acyl chloride proceeds by simultaneous kinetic

  亚烷基膦基膦与酰基氯的反应是通过亚烷基化进行的。从包含手性P原子和光学活性酰氯的亚烷基磷烷开始，观察到有机磷化合物的部分动力学拆分。1-碳乙氧基亚乙基萘基苯基甲基磷烷与光学活性酰氯的反应通过同时动力学拆分和部分不对称合成烯丙基羧酸酯来进行。在酯官能团中含有手性中心的碳烷氧基亚甲基-三苯基膦与光学活性酰基氯的反应中也观察到动力学拆分。在反应产物水解后获得光学活性醇。讨论了反应的空间过程，并指定了几种化合物的绝对构型。
• Synthesis and Superpotent Anticancer Activity of Tubulysins Carrying Non-hydrolysable N-Substituents on Tubuvaline
  作者：Monica Sani、Paolo Lazzari、Marco Folini、Marco Spiga、Valentina Zuco、Michelandrea De Cesare、Ilaria Manca、Sergio Dall'Angelo、Massimo Frigerio、Igor Usai、Andrea Testa、Nadia Zaffaroni、Matteo Zanda

  DOI：10.1002/chem.201700874

  日期：2017.4.27

  antimitotic activity and induced apoptosis in cancer cells at very low concentrations. Compound 24 e also exhibited potent antitumor activity at well tolerated doses on in vivo models of diffuse malignant peritoneal mesothelioma, such as MESOII peritoneal mesothelioma xenografts, the growth of which was not significantly affected by vinorelbine. These results indicate that synthetic tubulysins 24 could

  合成的微管蛋白24 a – m包含微管蛋白（Tuv）上不可水解的N取代基，可通过多步合成获得高纯度和良好的总收率。一个关键步骤是通过使用叠氮基-Ile衍生物8与α，β-不饱和氧代-噻唑5的aza-Michael反应形成不同的N-取代的Ile-Tuv片段10。使用一组人类肿瘤细胞系进行的结构-活性关系研究表明，所有化合物24 a – m具有很强的抗增殖活性，IC 50亚纳摩尔范围内的值明显低于微管蛋白A，长春瑞滨和紫杉醇的值。此外，在两个对阿霉素具有耐药性的肿瘤细胞系中，24 a – m能够克服对紫杉醇和长春瑞滨的交叉耐药性。选择化合物24e和24g作为先导，以评估其作用机理。体外测定表明，24 e和24 g都以长春花样生物碱的方式干扰微管蛋白的聚合，并阻止了紫杉醇诱导的微管蛋白聚合物的组装。两种化合物均以极低的浓度发挥抗有丝分裂活性并诱导癌细胞凋亡。化合物24 e在弥漫性恶性腹膜间皮瘤的体
• Compounds derived from menthol and use as refreshing agent
  申请人：Firmenich SA

  公开号：US06359168B1

  公开（公告）日：2002-03-19

  Compounds of formula (I) in which R=H or CH3 and n is a whole number from 1 to 4. These compounds are useful as refreshing agents in various compositions, articles or products from flavor manufacture or perfumery.

  公式(I)的化合物 其中R=H或CH3，n是从1到4的整数。这些化合物作为各种香精或香水制品的提神剂很有用。
• Site-Tunable C_sp³–H Bonds Functionalization by Visible-Light-Induced Radical Translocation of <i>N</i>-Alkoxyphthalimides
  作者：Chuanyong Wang、Yangyang Yu、Wen-Long Liu、Wei-Liang Duan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03524

  日期：2019.11.15

  bonds has been accomplished through radical translocation and cross-coupling. Upon irradiation with visible light, copper-based photocatalyst [Cu(Xantphos)(dmp)]BF4 enabled cross-coupling of N-alkoxyphthalimides with amino acid esters or amino acids to provide δ-C(sp3)–H alkylated alcohols (31 examples, up to 92% yield) with additive BNDHP or α-C(sp3)–H alkylated alcohols (18 examples, up to 86% yield)

  C（sp 3）–H键的位点可调功能已通过自由基易位和交叉偶联完成。在可见光照射下，铜基光催化剂[Cu（Xantphos）（dmp）] BF 4使N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺与氨基酸酯或氨基酸交叉偶联，从而提供δ-C（sp 3）-H烷基化醇（ 31个实例，添加BNDHP或α-C（sp 3）–H烷基化醇类添加剂（高达92％产率）（18个实例，高达86％产率），具有添加剂DABCO，具有高度区域选择性。