d-menthyl diazoacetate | 65437-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: d-menthyl diazoacetate
• 英文别名: (1S,2R,5S)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl 2-diazoacetate；[(1S,2R,5S)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] 2-diazoacetate
• CAS: 65437-23-2
• 化学式: C₁₂H₂₀N₂O₂
• 分子量: 224.303
• InChiKey: ARIRLMOIPLAKEK-AXFHLTTASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  d-menthyl diazoacetate 在 Rh₂(4(R)-MEOX)4 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以75%的产率得到(1S,5S,6S,9R)-9-isopropyl-6-methyl-2-oxabicyclo[4.3.0]nonan-3-one
  参考文献：
  名称：

  重氮乙酸酯分子内碳氢插入反应中手性催化剂控制的非对映选择和区域选择

  摘要：

  取代的重氮乙酸环己酯或 2-辛基重氮乙酸酯的单个对映异构体与构型合适的手性甲酰胺二铑 (II) 催化剂相匹配，为合成具有特殊非对映和区域控制的内酯提供了一种有效的方法。对映异构纯 (1S,2R)-cis-2-methylcyclohexyl diazoacetate 形成 all-cis-(1R,5R,9R)-9-methyl-2-oxabicyclo[4.3.0]nonan-3-one 在反应中完全非对映控制由二铑(II)四[1-(3-苯基丙酰基)-2-氧代咪唑烷-4(R)-羧酸酯]、Rh2(4(S)-MPPIM)4催化，但构型不匹配导致产物混合. 相同的重氮乙酸酯通过使用四[甲基 2-氧代吡咯烷-5(S)-二铑 (II) 催化，几乎完全选择性地生成 (1S,5R)-5-methyl-2-oxabicyclo[4.3.0]nonan-3-one羧酸盐], Rh2(5(S)-MEPY)4。

  DOI：

  10.1021/ja961682m
• 作为产物：
  描述：

  D-薄荷醇 在 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.34h， 生成 d-menthyl diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  可见光促进的重氮乙酸盐和腈产生被苯并三唑和羧酸捕获的腈离子

  摘要：

  已经开发出一种可见光促进的从重氮乙酸盐和腈中产生腈离子的方法。该反应利用重氮乙酸盐的可见光转化为游离卡宾，该游离卡宾可以被腈捕获以产生腈离子，然后对苯并三唑和羧酸进行亲核攻击。该协议为N -imidoylbenzotriazoles 和 diacylglycine 酯提供了一种有效且实用的方法，收率良好。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02426

文献信息

• Visible Light Induced Brønsted Acid Assisted Pd‐Catalyzed Alkyl Heck Reaction of Diazo Compounds and <i>N</i> ‐Tosylhydrazones
  作者：Ziyan Zhang、Nikita Kvasovs、Anastasiia Dubrovina、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/anie.202110924

  日期：2022.1.3

  mild visible light-induced palladium-catalyzed alkyl Heck reaction of diazo compounds and N-tosylhydrazones is reported. This method features Brønsted acid assisted generation of hybrid palladium C(sp3)-centered radical intermediate and broad reaction scope, highlighting the diverse applicability and the potential utility of this protocol in late-stage functionalization.

  报道了重氮化合物和N-甲苯磺酰腙的温和可见光诱导的钯催化烷基 Heck 反应。该方法具有布朗斯台德酸辅助生成杂化钯C(sp 3 )中心自由基中间体和广泛的反应范围，突出了该方案在后期功能化中的多样化适用性和潜在效用。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Oxy-Alkynylation of Diazo Compounds
  作者：Durga Prasad Hari、Jerome Waser

  DOI：10.1021/jacs.7b04756

  日期：2017.6.28

  Enantioselective catalytic methods allowing the addition of both a nucleophile and an electrophile onto diazo compounds give a fast access into important building blocks. Herein, we report the highly enantioselective oxyalkynylation of diazo compounds using ethynylbenziodoxol-(on)e reagents and a simple copper bisoxazoline catalyst. The obtained α-benzoyloxy propargylic esters are useful building blocks

  允许将亲核试剂和亲电试剂添加到重氮化合物上的对映选择性催化方法可以快速进入重要的构建模块。在此，我们报告了使用乙炔基苯并氧醇-(on)e 试剂和简单的铜双恶唑啉催化剂对重氮化合物进行高度对映选择性的氧炔基化反应。获得的α-苯甲酰氧基炔丙酯是有用的结构单元，使用其他方法难以以对映体纯形式合成。所得产物可以有效地转化为邻二醇和α-羟基炔丙酯而不会损失对映体纯度。
• <i>C</i>₂-Symmetric 4,4′,5,5′-Tetrahydrobi(oxazoles) and 4,4′,5,5′-Tetrahydro-2,2′-methylenebis[oxazoles] as Chiral Ligands for Enantioselective Catalysis Preliminary Communication
  作者：Dieter Müller、Gisela Umbricht、Beat Weber、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/hlca.19910740123

  日期：1991.1.30

  The synthesis of a series of enantiomerically pure, C2-symmetric 4,4′,5,5′-tetrahydro-2,2′-methylenebis[oxazoles] and 4,4′,5,5′-tetrahydro-2,2′-bi(oxazoles) is reported. Copper complexes with anionic tetrahydromethylenebis[oxazole] ligands are efficient catalysts for the enantioselective cyclopropane formation from olefins and diazo compounds (up to 96% ee in the reaction of styrene with menthyl diazoacetate)

  一系列对映体纯的C 2对称的4,4'，5,5'-四氢-2,2'-亚甲基双[恶唑]和4,4'，5,5'-四氢-2,2的合成报道了′-联（恶唑）。具有阴离子四氢亚甲基双[恶唑]配体的铜络合物是有效的催化剂，用于从烯烃和重氮化合物（在苯乙烯与重氮乙酸薄荷酯的反应中，至多96％ee）形成对映选择性环丙烷。发现四氢二（恶唑）铱（I）配合物催化i-PrOH（最高91％ee）转移芳基烷基酮的加氢反应。四氢联（恶唑）钯配合物可用作烯丙基亲核取代的对映选择性催化剂（在PhCHCHCH（OAc）Ph与NaHC（COOMe）2的反应中，ee高达77％）。
• Asymmetric catalytic cyclopropanation of olefins: bis-oxazoline copper complexes
  作者：Richard E Lowenthal、Atsushi Abiko、Satoru Masamune

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98014-6

  日期：1990.1

  Bis-oxazolines (1–7) prepared from diethyl malonate and chiral amino alcohols were converted into their Cu(II) complexes which, upon activation, exhibit high enantioselectivity of up to 99 %ee for catalytic cyclopropanation of olefins.

  由丙二酸二乙酯和手性氨基醇制得的双恶唑啉（1–7）被转化为它们的Cu（II）配合物，该配合物在活化后对烯烃的催化环丙烷化表现出高达99％ee的高对映选择性。
• Asymmetric cyclopropanation of olefins with diazoacetate using chiral copper catalysts
  作者：Tsuyoshi Ichiyanagi、Makoto Shimizu、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00644-3

  日期：1997.7

  2-alkyl-sufonylamino)phenyl-4-phenyl-1,3-oxazolines were found to be effective ligands for copper-catalyzed enantioselective cyclopropanation reaction of olefins. The reaction of styrene with d-menthyl diazoacetate in the presence of optically active copper catalysts gave cyclopropanation products in a ratio of trans : cis = 83 : 17 with 63% cc (trans) and 84% cc (cis).

  发现手性2-（2-芳基-或2-烷基-磺酰氨基）苯基-4-苯基-1，3-恶唑啉是铜的烯烃对映选择性环丙烷化反应的有效配体。苯乙烯与反应d -薄荷基重氮基以光学活性的铜催化剂的存在下，得到环丙烷化产品中的比例的反式：顺式= 83：17 63％CC（反式）和84％CC（顺式）。