2-cyano-2-trimethylsilanyloxy-1,3,3-trimethyl-[2.2.1]-bicycloheptane | 497930-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-cyano-2-trimethylsilanyloxy-1,3,3-trimethyl-[2.2.1]-bicycloheptane
• 英文别名: (1R,4R)-1,7,7-trimethyl-2-trimethylsilyloxybicyclo[2.2.1]heptane-2-carbonitrile
• CAS: 497930-52-6
• 化学式: C₁₄H₂₅NOSi
• 分子量: 251.444
• InChiKey: ZYXLSWOSEYNVLC-AYBZEELNSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.95
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyano-2-trimethylsilanyloxy-1,3,3-trimethyl-[2.2.1]-bicycloheptane 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 三氟甲磺酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 二乙二醇二甲醚 、 二乙二醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (+)-(1R)-3,3-dimethyl-2-methylene-1-norbornanecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  A facile synthesis of homochiral 1-norbornanecarboxylic acids and 1-norbornanecarbonitriles

  摘要：

  A general method for the preparation of the title compounds from naturally occurring homochiral 2-norbornanones is presented. The key step is the Tf(2)O induced Wagner-Meerwein rearrangement of the corresponding cyanohydrins.

  DOI：

  10.1016/0957-4166(94)80130-4
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 白樟油 在 P(MeNMCH₂CH₂)3N 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以33%的产率得到2-cyano-2-trimethylsilanyloxy-1,3,3-trimethyl-[2.2.1]-bicycloheptane
  参考文献：
  名称：

  P（MeNMCH 2 CH 2）3 N：醛和酮的三甲基甲硅烷基化的有效催化剂

  摘要：

  标题非离子性磷氮烷碱在室温下以中等至高产率促进芳基和烷基醛与酮的三甲基甲硅烷基化。29 Si-NMR光谱证据显示了磷氮烷磷-硅加合物的中间体。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01436-x

文献信息

• A New Lithium Alkoxide Accelerated Diastereoselective Cyanation of Ketones
  作者：H. Scott Wilkinson、Paul T. Grover、Charles P. Vandenbossche、Roger P. Bakale、Nandkumar N. Bhongle、Stephen A. Wald、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol0069608

  日期：2001.2.1

  lithium heteroatom assisted TMSCN or TBSCN addition to aldehydes and ketones has been discovered. The process provides excellent selectivities and high rates. Conformationally constrained ketones such as camphor, fenchone, and nopinone give excellent diastereoselectivities with TMSCN. Reduction of 2 provided diastereopure amino alcohol 3 in good yield. alpha- and beta-Methyl cyclohexanones with TBSCN-LiOR

  [反应：见正文]已经发现，在醛和酮中添加了一种非常普通的锂杂原子辅助的TMSCN或TBSCN。该方法具有出色的选择性和高产率。构象受限制的酮，如樟脑，芬琴酮和诺品酮，与TMSCN的结合具有极好的非对映选择性。还原2以良好的产率提供了非对映体纯的氨基醇3。具有TBSCN-LiOR的α-和β-甲基环己酮具有很高的非对映选择性和收率。
• A Convenient Catalytic Procedure for the Addition of Trimethylsilyl Cyanide to Functionalised Ketones, Mediated by InBr3 − Insight into the Reaction Mechanism
  作者：Marco Bandini、Pier Giorgio Cozzi、Andrea Garelli、Paolo Melchiorre、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1002/1099-0690(200210)2002:19<3243::aid-ejoc3243>3.0.co;2-e

  日期：2002.10

  This paper describes a useful and practical methodology for the addition of trimethylsilyl cyanide (TMSCN) to a large variety of functionalised and unfunctionalised ketones in the presence of catalytic amounts of anhydrous InBr3. The optimum procedure involves low catalyst loading (1 mol %) and appears general in scope and applicability for aromatic and aliphatic ketones. The desired cyanohydrins were

  本文描述了一种有用且实用的方法，用于在催化量的无水 InBr3 存在下将三甲基氰化硅烷 (TMSCN) 添加到多种官能化和未官能化的酮中。最佳程序涉及低催化剂负载（1 mol %），并且在芳香族和脂肪族酮的范围和适用性上似乎很普遍。所需的氰醇通常以 O-甲硅烷基醚的形式分离，化学产率良好至极好（高达 99%）。动力学和光谱研究表明，催化活性二聚铟物种参与反应机制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• P(RNCH2CH2)N: efficient catalysts for the cyanosilylation of aldehydes and ketones
  作者：Brandon M. Fetterly、John G. Verkade

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.09.032

  日期：2005.11

  The 1,2-addition of trialkylsilylcyanides to aldehydes and ketones produces the corresponding protected cyanohydrins in good to excellent yields when carried out at 0 degrees C to room temperature in the presence of catalytic amounts of the nonionic strong base P(RNCH2CH2)N (R = Me, i-Pr) in THF. These catalysts are easily removed from the product by hydrolysis or column filtration through silica gel. (c) 2005 Published by Elsevier Ltd.
• P(MeNMCH2CH2)3N: an effective catalyst for trimethylsilycyanation of aldehydes and ketones
  作者：Zhigang Wang、Brandon Fetterly、John G Verkade

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01436-x

  日期：2002.3

  The title non-ionic phosphazane base promotes the trimethylsilycyanation of aryl and alkyl aldehydes and ketones in moderate to high yields at room temperature. 29Si-NMR spectral evidence for the intermediacy of a phosphazane phosphorus–silicon adduct is presented.

  标题非离子性磷氮烷碱在室温下以中等至高产率促进芳基和烷基醛与酮的三甲基甲硅烷基化。29 Si-NMR光谱证据显示了磷氮烷磷-硅加合物的中间体。
• A facile synthesis of homochiral 1-norbornanecarboxylic acids and 1-norbornanecarbonitriles
  作者：A.Garcá Martínez、E.Teso Vilar、A.García Fraile、S. de la Moya Cerero、J.M.González-Fleitas de Diego、L.R. Subramanian

  DOI：10.1016/0957-4166(94)80130-4

  日期：1994.8

  A general method for the preparation of the title compounds from naturally occurring homochiral 2-norbornanones is presented. The key step is the Tf(2)O induced Wagner-Meerwein rearrangement of the corresponding cyanohydrins.