(2E,4E)-N-methoxy-N-methylhexa-2,4-dienamide | 121712-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2E,4E)-N-methoxy-N-methylhexa-2,4-dienamide
• CAS: 121712-54-7
• 化学式: C₈H₁₃NO₂
• 分子量: 155.197
• InChiKey: GBAODMWSGUNKPW-YTXTXJHMSA-N

物化性质

• 沸点：
  200.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.978±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-N-methoxy-N-methylhexa-2,4-dienamide 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 咪唑 、 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 2-(1-吡咯烷基)苯酚 、 o-iodoxyiodobenzene 、 甲基溴化镁 、 叔丁基锂 、 氧化三乙氧基钒 、 L-Selectride 、 碳酸氢钠 、 LiDBB 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 对苯醌 、 lithium hexamethyldisilazane 、 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 63.09h， 生成 abyssomicin D
  参考文献：
  名称：

  Abyssomicin C、Atrop-abyssomicin C 和 Abyssomicin D 的全合成：对 Atrop-abyssomicin C 天然起源的影响

  摘要：

  在本文中，描述了抗生素 abyssomicin C (1) 及其无生物学活性的同胞 abyssomicin D (3) 的全合成。我们合成计划中的许多不可预见的障碍鼓励了创新，最终发现了一种新的以路易斯酸为模板的 Diels-Alder 反应。在获得 abyssomicin C 的过程中，我们制备并表征了其稳定的构象异构体 atrop-abyssomicin C (57)，它在强酸存在下与目标天然产物发生了不寻常的相互转化。对这些化合物的 X 射线晶体结构的仔细检查导致了关于它们相互转化机制的假设。尝试减少两种阻转异构体表明，atrop-abyssomicin C 更容易提供 abyssomicin D，

  DOI：

  10.1021/ja067083p
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 (2E,4E)-N-methoxy-N-methylhexa-2,4-dienamide
  参考文献：
  名称：

  Ley, Steven V.; Cox, Liam R.; Meek, Graham, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 22, p. 3299 - 3313

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Silica gel-mediated rearrangement of allylic acetates. Application to the synthesis of 1,3-enynes
  作者：Anna Serra-Muns、Amandine Guérinot、Sébastien Reymond、Janine Cossy

  DOI：10.1039/c0cc00035c

  日期：——

  Silica gel was found to efficiently promote the rearrangement of allylic acetates into their most stable regioisomers under microwave irradiation. The reaction is easy to perform and eco-friendly. This method was applied to the metal-free synthesis of 1,3-enynes.

  发现硅胶在微波辐射下可有效促进乙酸烯丙酯重排成其最稳定的区域异构体。该反应易于进行且对环境友好。该方法用于1，3-烯炔的无金属合成。
• Direct Formic Acid Mediated <i>Z</i> ‐Selective Reductive Coupling of Dienes and Aldehydes
  作者：Christopher Cooze、Raphael Dada、Rylan J. Lundgren

  DOI：10.1002/anie.201905540

  日期：2019.8.26

  carbonyls to generate Z-olefin products remain rare and often require either alkyl borane or zinc reductants, limiting their utility. Demonstrated here is that formic acid mediates the Rh-catalyzed, Z-selective coupling of dienes and aldehydes. The process is distinguished by broad tolerance towards reducible or electrophilic groups. Kinetic analysis suggests that generation of the catalytically active

  将不饱和亲核试剂加成羰基以生成Z-烯烃产物的方法仍然很少，并且常常需要烷基硼烷或锌还原剂，从而限制了它们的实用性。在此证明，甲酸介导Rh催化的二烯和醛的Z-选择性偶联。该方法的特点是对还原性或亲电子基团具有广泛的耐受性。动力学分析表明，通过配体离解产生催化活性的Rh中间体是决定速率的步骤。Rh-烯丙基中间体的快速生成和捕获是防止困扰相关方案的链走异构化事件的关键。通过这项研究获得的见解可能在选择性金属催化的加氢官能​​化反应中具有更广泛的意义。
• Rhodium(II)-Catalyzed C–H Functionalization of Electron-Deficient Methyl Groups
  作者：Liangbing Fu、David M. Guptill、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/jacs.6b01941

  日期：2016.5.11

  Enantioselective C-H functionalization of relatively electron-deficient methyl sites was achieved with the combination of 2,2,2-trichloroethyl aryldiazoacetates and tetrakis(triarylcyclopropanecarboxylate) dirhodium catalysts. The substrate scope of the transformation was relatively broad, and C-H functionalization products were furnished with excellent levels of enantioselectivity. As a strategic

  相对缺电子的甲基位点的对映选择性 CH 官能化是通过 2,2,2-三氯乙基芳基重氮乙酸酯和四（三芳基环丙烷羧酸酯）二铑催化剂的组合实现的。转化的底物范围相对较广，CH 官能化产物具有优异的对映选择性。作为战略反应，巴豆酸酯衍生物产生 1,6-二羰基化合物，可用于进一步多样化。
• Diastereoselective addition reactions to carbonyl groups in the side-chain of π-allytricarbonyliron lactone complexes
  作者：Steven V. Ley、Graham Meek、Karl-Heinz Metten、Carmen Pique

  DOI：10.1039/c39940001931

  日期：——

  Organoaluminium reagents add in a highly diastereoselective fashion to carbonyl groups adjacent to the allyl system of π-allyltricarbonyliron lactone complexes.

  有机铝试剂以高度立体选择性的方式加成到π-烯丙基三羰基铁内酯配合物的相邻羰基上。
• Stereoselective Reduction of<i>β</i>,<i>δ</i>-Diketo Esters. A Novel Strategy for the Synthesis of Artificial HMG-CoA Reductase Inhibitors
  作者：Tamejiro Hiyama、Guntoori Bhaskar Reddy、Tatsuya Minami、Takeshi Hanamoto

  DOI：10.1246/bcsj.68.350

  日期：1995.1

  Condensation of N-methoxy-N-methyl amides with the dianions of acetoacetates gives in good yields β,δ-diketo esters, which are reduced with Et2BOMe–NaBH4 in tetrahydrofuran–methanol highly selectively to give syn-β,δ-dihydroxy esters in one step. Similarly, the β,δ-diketo esters of the Taber’s chiral alcohol or its enantiomer respectively are reduced to give syn-β,δ-dihydroxy esters of moderate enantiomeric excess. Higher diastereo- and enantioselectivity were achieved by reduction of the β,δ-diketo esters of the Taber’s chiral alcohol or its enantiomer successively with diisobutylalane and with Et2BOMe–NaBH4. The resulting syn-diol esters were hydrolyzed and lactonized to give various types of β-hydroxy-δ-lactones commonly found in artificial HMG-CoA reductase inhibitors.

  N-甲氧基-N-甲基酰胺与乙酰乙酸酯的二阴离子缩合，高产率地得到了β，δ-二酮酯，这些二酮酯在四氢呋喃-甲醇中与Et2BOMe-NaBH4还原，高度选择性地一步得到syn-β，δ-二羟基酯。类似地，Taber的手性醇或其对映体的β，δ-二酮酯分别还原得到中等对映体纯度的syn-β,δ-二羟基酯。通过先后使用二异丁基铝烷和Et2BOMe-NaBH4还原Taber的手性醇或其对映体的β,δ-二酮酯，获得了更高的非对映选择性和对映选择性。得到的syn-二醇酯经水解和内酯化得到多种常见于人工HMG-CoA还原酶抑制剂中的β-羟基-δ-内酯。