[3R-(1Z,3β,4α,5α)]-2-[5-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy-3,4-isopropylidenedioxy-2-methylenecyclohexylidene]ethanol | 244278-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [3R-(1Z,3β,4α,5α)]-2-[5-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy-3,4-isopropylidenedioxy-2-methylenecyclohexylidene]ethanol
• 英文别名: [3R-(1Z,3α,4β,5β)]-2-(5-tert-butyldimethylsilyloxy-3,4-isopropylidenedioxy-2-methylenecyclohexylidene)ethanol；(2Z)-2-[(3aR,7R,7aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethyl-4-methylidene-3a,6,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-5-ylidene]ethanol
• CAS: 244278-87-3
• 化学式: C₁₈H₃₂O₄Si
• 分子量: 340.535
• InChiKey: XKDFCDXEFKCVNU-ZRFYOHCESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.78
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3R-(1Z,3β,4α,5α)]-2-[5-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy-3,4-isopropylidenedioxy-2-methylenecyclohexylidene]ethanol 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 二甲基硫 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四甲基氢氧化铵 、 双氧水 、 magnesium 、 (+)-10-camphorsulfonic acid 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 82.02h， 生成 (1β,2α,3α,5Z,7E)-1,3-bis[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2-[3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]propoxy]-25-trimethylsilyloxy-9,10-secocholesta-5,7,10(19)-triene
  参考文献：
  名称：

  固相中维生素 D3 文库的平行合成

  摘要：

  描述了在固体支持物上高效合成维生素 D(3) 系统。开发了两种用于固相合成维生素 D(3) 的合成策略。一种用于 11-羟基类似物，另一种用于大多数其他合成类似物。在后一种策略中，磺酸盐连接的 CD 环 58 最初固定在 PS-DES 树脂上，得到固体负载的 CD 环 63（方案 10）。类似地，通过将​​ CD 环 10 连接到氯磺酸树脂 64 上来制备固体负载的 CD 环 63。维生素 D(3) 系统是通过 A 环氧化膦的 Horner-Wadsworth-Emmons 反应合成的固体支持的 CD 环，然后同时引入侧链并用 Cu(I) 催化的格氏试剂从树脂上裂解。维生素 D(3) 类似物的并行合成是通过使用射频编码组合化学的拆分和池方法以及用于侧链多样化和脱保护的手动并行合成器来完成的。此外，我们展示了在类似的协议中合成各种 A 环，以有效地制备积木。

  DOI：

  10.1021/ja003976k
• 作为产物：
  描述：

  1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-mannitol 在 吡啶 、 咪唑 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 正丁基锂 、 copper(II) choride dihydrate 、 水 、 碘 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 、 三苯基膦 、 红铝 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 65.0h， 生成 [3R-(1Z,3β,4α,5α)]-2-[5-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy-3,4-isopropylidenedioxy-2-methylenecyclohexylidene]ethanol
  参考文献：
  名称：

  报道的用于ED-71的A环氧化膦合成子的结构修改（去钙骨化醇）和新的合成方法

  摘要：

  在用于ED-71 A-环膦氧化物的合成中所报告的过程中，我们发现从1α-位置到在空间上更受约束2β位上，并且在随后的迈克尔加成的丙烯酸乙酯为主发生的不寻常的TBS转印1α位置。关键中间体的X射线分析证实了我们的观察结果。我们对报道的A环氧化膦合子和ED-71进行了结构修订。此外，我们所提供的第一立体选择性合成的方法来ED-71 A-环氧化膦施加的立体化学d -mannitol。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.08.055

文献信息

• An Efficient Solid-Phase Synthesis of the Vitamin D₃ System
  作者：Takayuki Doi、Ichiro Hijikuro、Takashi Takahashi

  DOI：10.1021/ja990739c

  日期：1999.7.1