四甲基氢氧化铵 | 75-59-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 四甲基氢氧化铵
• 中文别名: 四甲；显影液TMAH；氧化四甲铵；氢氧化四甲基胺
• 英文名称: tetramethyl ammoniumhydroxide
• 英文别名: TMAH；TMAOH；tetramethylammonium hydroxide pentahydrate；TBAH；tetreamethyl ammonium hydroxide；Tetramethylammonium hydroxide；tetramethylazanium;hydroxide
• CAS: 75-59-2
• 化学式: C₄H₁₂N*HO
• 分子量: 91.1533
• InChiKey: WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  °C
• 沸点：
  110 °C
• 密度：
  0.866 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  80 °F
• 溶解度：
  可溶于甲醇（少量）、水（少量）
• 物理描述：
  Tetramethylammonium hydroxide is a solid in the hydrated form or a colorless liquid with a strong ammonia-like odor. It is soluble in water. It is corrosive to metals and tissue.
• 颜色/状态：
  The free base is known only in solution or as a solid pentahydrate, forming colorless, deliquescent needles
• 气味：
  Strong ammonia-like
• 蒸汽压力：
  1.16X10-6 mm Hg at 25 °C (est)
• 稳定性/保质期：
  Stable under recommended storage conditions. /Tetramethylammonium hydroxide pentahydrate/
• 分解：
  When heated to decomposition it emits toxic fumes of /nitrogen oxides and ammonia/.
• 腐蚀性：
  Corrosive

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.15
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 解毒与急救

立即急救：确保已经进行了充分去污。如果患者停止呼吸，开始人工呼吸，最好使用需求阀复苏器、气囊面罩装置或口袋面罩，按训练进行操作。如有必要，执行心肺复苏。立即用缓慢流动的水冲洗受污染的眼睛。不要催吐。如果发生呕吐，让患者向前倾或将其置于左侧（如果可能，头部向下）以保持呼吸道畅通，防止吸入。保持患者安静，维持正常体温。寻求医疗救助。/有机碱/胺类及相关化合物/

Immediate first aid: Ensure that adequate decontamination has been carried out. If patient is not breathing, start artificial respiration, preferably with a demand valve resuscitator, bag-valve-mask device, or pocket mask, as trained. Perform CPR if necessary. Immediately flush contaminated eyes with gently flowing water. Do not induce vomiting. If vomiting occurs, lean patient forward or place on the left side (head-down position, if possible) to maintain an open airway and prevent aspiration. Keep patient quiet and maintain normal body temperature. Obtain medical attention. /Organic bases/Amines and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

基本治疗：建立专利气道（如需要，使用口咽或鼻咽气道）。如有必要，进行吸痰。密切观察呼吸不足的迹象，如有必要，协助通气。通过非重复呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。监测肺水肿，并在必要时进行治疗……。监测休克，并在必要时进行治疗……。预防性处理癫痫，并在必要时进行治疗……。对于眼睛污染，立即用水冲洗眼睛。在运输过程中，用0.9%的生理盐水（NS）持续冲洗每只眼睛……。不要使用催吐剂。对于摄入，如果患者能够吞咽、有强烈的干呕反射且不流口水，则用水冲洗口腔，并给予5毫升/千克，最多200毫升的水进行稀释。给予活性炭……。在去污染后，用干燥的无菌敷料覆盖皮肤烧伤……。/有机碱/胺和相关化合物/

Basic treatment: Establish a patent airway (oropharyngeal or nasopharyngeal airway, if needed). Suction if necessary. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist ventilations if necessary. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Monitor for pulmonary edema and treat if necessary ... . Monitor for shock and treat if necessary ... . Anticipate seizures and treat if necessary ... . For eye contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with 0.9% saline (NS) during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 mL/kg up to 200 mL of water for dilution if the patent can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool. Administer activated charcoal ... . Cover skin burns with dry sterile dressings after decontamination ... . /Organic bases/Amines and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

高级治疗：对于昏迷、严重肺水肿或严重呼吸困难的病人，考虑进行口咽或鼻咽气管插管以控制气道。使用气囊阀面罩装置的正压通气技术可能有益。考虑对肺水肿进行药物治疗...。监测心率和必要时治疗心律失常...。开始静脉输注D5W/SRP：“保持开放”，最小流量/。如果出现低血容量的迹象，使用0.9%盐水（NS）或乳酸林格液（LR）。对于伴有低血容量迹象的低血压，谨慎给予液体。如果病人对这些措施无反应，血管加压药可能有所帮助。注意观察液体过载的迹象...。如果病人在严重低氧血症、发绀和心脏受损且对氧气无反应的情况下出现症状，给予1%亚甲蓝溶液。...。用地西泮或劳拉西泮治疗癫痫...。使用丙美卡因氢氯化物协助眼部冲洗...。/有机碱/胺类及相关化合物/

Advanced treatment: Consider orotracheal or nasotracheal intubation for airway control in the patient who is unconscious, has severe pulmonary edema, or is in severe respiratory distress. Positive-pressure ventilation techniques with a bag-valve-mask device may be beneficial. Consider drug therapy for pulmonary edema ... . Monitor cardiac rhythm and treat arrhythmias as necessary ... . Start IV administration of D5W /SRP: "To keep open", minimal flow rate/. Use 0.9% saline (NS) or lactated Ringer's (LR) if signs of hypovolemia are present. For hypotension with signs of hypovolemia, administer fluid cautiously. If patient is unresponsive to these measures, vasopressors may be helpful. Watch for signs of fluid overload ... . Administer 1% solution methylene blue if patient is symptomatic with severe hypoxia, cyanosis, and cardiac compromise not responding to oxygen. ... . Treat seizures with diazepam or lorazepam ... . Use proparacaine hydrochloride to assist eye irrigation ... . /Organic bases/Amines and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

四甲基氢氧化铵（TMAH）在微电子工业、研发领域具有广泛的应用，它既具有腐蚀性，也具有系统性毒性。已有两起职业暴露导致死亡的TMAH案例被报道。研究比较了使用Diphoterine与自来水进行TMAH初期去污的效果：一项体外pH滴定研究和一项MTT（3-(4,5-二甲基噻唑-2-基)-2,5-二苯基四氮唑溴盐）体外细胞毒性细胞存活率检测。为了使pH值恢复正常，所需的自来水量是Diphoterine的17倍。在细胞毒性测试中，经过Diphoterine清洗后，有三分之二的细胞保持存活，而自来水清洗后只有三分之一存活（p < .001）。Diphoterine清洗是一种有前景的TMAH去污方法。

Tetramethylammonium hydroxide (TMAH), used in microelectronic industries and research and development, has both corrosive properties and systemic toxicity. Two fatal TMAH occupational exposure cases have been published. Studies comparing initial TMAH decontamination with Diphoterine versus tap water were performed: an in vitro pH titration study and an MTT (3-(4,5-dimethylthiazol-2-yl)-2,5-diphenyltetrazolium bromide) in vitro cytotoxicity cell viability assay. For pH normalization, 17 times more tap water than Diphoterine was required. In the cytotoxicity test, two-thirds of the cells remained viable after Diphoterine washing, compared with only one-third after tap water washing (p < .001). Diphoterine washing is a promising TMAH decontamination method.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  C,T
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R20/21/22,R34
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2923900090
• 危险品运输编号：
  UN 3286 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  PA0875000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS05,GHS06,GHS08,GHS09
• 危险性描述：
  H300 + H310,H314,H370,H372,H411
• 危险性防范说明：
  P260,P280,P301 + P310 + P330,P303 + P361 + P353,P304 + P340 + P310,P305 + P351 + P338,P308 + P311
• 储存条件：
  本品应密封存放于阴凉干燥处并避免光照。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 四甲基氢氧化铵 溶液
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
急性毒性, 经口 (类别 2)
进一步信息
版权所有：2013 Co. LLC. 公司。许可无限制纸张拷贝，仅限于内部使用。
上述信息视为正确，但不包含所有的信息，仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知，就正
确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表对此产品性质的保证。
参见发票或包装条的反面。
急性毒性, 经皮 (类别 2)
皮肤腐蚀 (类别 1B)
严重眼睛损伤 (类别 1)
急性水生毒性 (类别 2)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H300 吞咽致命。
H310 皮肤接触致命。
H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。
H401 对水生生物有毒。
警告申明
预防措施
P262 防止溅入眼睛、接触皮肤或衣服。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P273 避免释放到环境中。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
事故响应
P301 + P310 如果吞下去了: 立即呼救解毒中心或医生。
P301 + P330 + P331 如果吞咽：漱口，不要催吐。
P303 + P361 + P353 如果皮肤(或头发)接触：立即除去/脱掉所有沾污的衣物，用水清洗皮肤/淋
浴。
P304 + P340 如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息，并保持呼吸舒畅的姿势。
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P310 立即呼叫中毒控制中心或医生.
P322 具体处置（见本标签上提供的急救指导）。
P361 立即除去/脱掉所有沾污的衣物。
P363 沾污的衣服清洗后方可再用。
安全储存
P405 存放处须加锁。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物
通过皮肤迅速吸收。

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模块 3. 成分/组成信息
3.2 混合物
: 91.15 g/mol
分子量
组分 分类 浓度或浓度范围
Tetramethylammonium hydroxide
化学文摘登记号(CA 75-59-2 Acute Tox. 2; Acute Tox. 3; 30 - 50 %
S No.) 200-882-9 Skin Corr. 1B; Eye Dam. 1;
EC-编号 Aquatic Acute 2; H300, H311,
H314, H401
如需在本章节中提及的H类告知和R类描述的全部文字说明,请见第16章节.

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
立即脱掉被污染的衣服和鞋。 用肥皂和大量的水冲洗。 立即将患者送往医院。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。,
接触的症状可能有烧伤感觉,连续咳嗽,气喘,咽喉痛,呼吸急促,头痛,恶心,呕吐等, 吸入蒸汽可引起：, 肺水肿,
痉挛，发炎，支气管炎, 痉挛，发炎，咽喉肿痛, 据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物, 氯化氢气体
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
戴呼吸罩。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 人员疏散到安全区域。
6.2 环境保护措施
如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
一定要避免排放到周围环境中。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
用惰性吸附材料吸收并当作危险废物处理。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免吸入蒸气和烟雾。
一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
避免与皮肤、眼睛和衣服接触。 休息前和操作本品后立即洗手。
个体防护设备
眼/面保护
紧密装配的防护眼镜请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
完全接触
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
飞溅保护
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
, 测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不同于EN
374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 液体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
> 13 在 20 °C
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
> 100 °C
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
23.33 hPa 在 20 °C
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不相容的物质
铝, 碱金属, 强氧化剂, 酸, 酰基氯, 酸酐, 卤素
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
半数致死剂量 (LD50) 经皮 - 大鼠 - 449 mg/kg
半数致死剂量 (LD50) 经皮 - 大鼠 - 112 mg/kg
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强
摄入 吞咽可能致死。 引致灼伤。
皮肤 通过皮肤吸收可能致死。 引起皮肤灼伤。
眼睛 引起眼睛灼伤。
接触后的征兆和症状
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。,
接触的症状可能有烧伤感觉,连续咳嗽,气喘,咽喉痛,呼吸急促,头痛,恶心,呕吐等, 吸入蒸汽可引起：, 肺水肿,
痉挛，发炎，支气管炎, 痉挛，发炎，咽喉肿痛, 据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
对水蚤和其他水生无脊 半数效应浓度（EC50） - 大型蚤 (水蚤) - 3.0 mg/l - 48 h
椎动物的毒性
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
对水生生物有毒。

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 1835 国际海运危规: 1835 国际空运危规: 1835
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: TETRAMETHYLAMMONIUM HYDROXIDE SOLUTION
国际海运危规: TETRAMETHYLAMMONIUM HYDROXIDE SOLUTION
国际空运危规: Tetramethylammonium hydroxide, solution
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 8 国际海运危规: 8 国际空运危规: 8
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: II 国际海运危规: II 国际空运危规: II
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

四甲基氢氧化铵（TMAH）产品描述

四甲基氢氧化铵（Tetramethyl ammonium hydroxide，简称TMAH），又称氢氧化四甲铵或四甲基氢氧化胺，为无色至淡黄色液体。它是最强的有机碱之一，极易吸潮，并带有氨气味。在空气中能迅速吸收二氧化碳，在室温下其蒸汽压较低，在135~145℃时完全分解气化。高纯品即使在140℃低温处理后也无微量残渣。

1%（wt）TMAH水溶液的pH值为12.9，与苛性碱具有同等强度的强碱性。将四甲基氢氧化铵水溶液减压浓缩可得到含有5个结晶水的吸湿性针状结晶；继续浓缩脱水变成3个结晶水的结晶，再变成1个结晶水的TMAH，在135～140°C分解为三甲胺和二甲基醚。通常制备10%、25%的水溶液。

制备工艺

四甲基氢氧化铵的制备方法众多，一般采用氧化银法通过四甲基氯化铵与氧化银反应生成。然而该法制备的TMAH工艺复杂，原料昂贵，并含有较高杂质离子（如卤素、碱金属等），影响有机硅产品特性且无法满足电子领域清洗和腐蚀要求。

自20世纪70年代起，国外开始采用电解法制造TMAH，逐步取代了氧化银法。这种方法生产的产品质量较好，成本较低，不仅能满足有机硅生产的需要，还进入了电子工业领域。

用途 在有机硅方面

• 作为二甲基硅油、苯甲基硅油、有机硅扩散泵油、无溶剂有硅模塑料、有机硅树脂和硅橡胶等的催化剂。

分析方面

• 用作极谱试剂。

提纯方面

• 用于沉淀多种金属元素，作为无灰碱使用。

有机硅片生产

• 常用于计算机硅片面用光亮剂、清洗剂和触刻剂等。是有机硅聚合的催化剂，具有强碱性，在不超过分解点温度下稳定。超过分解点时迅速分解为三甲胺和甲醇。催化完成后易去除，无残渣，对有机硅产品无污染，故称为“暂时催化剂”。

电子行业

• 广泛用作硅晶片蚀刻剂、清洗剂及正胶显影剂等。

类别

腐蚀物品
毒性分级：剧毒
急性毒性（皮下-小鼠）LD50:19毫克/公斤
爆炸物危险特性：对皮肤、角膜有腐蚀性
可燃性危险特性：蒸气有毒，燃烧排放有毒氮氧化物和氨气烟雾
储运特性：库房通风低温干燥，与酸类分开存放

灭火剂

• 雾状水、泡沫、砂土

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四甲基氢氧化铵 在 迭氮酸 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以60%的产率得到tetramethylammonium azide
  参考文献：
  名称：

  四唑。21.苄腈与肼盐的反应

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf01175064
• 作为产物：
  描述：

  四甲基碳酸氢铵 在 水 作用下， 反应 12.0h， 以626 g的产率得到四甲基氢氧化铵
  参考文献：
  名称：

  碳酸氢盐电解合成不含氯离子的纯四甲基氢氧化铵溶液

  摘要：

  使用阳离子交换膜作为隔膜，通过电解四甲基碳酸氢铵制备不含氯离子的四甲基氢氧化铵溶液。碳酸氢盐由三甲胺和碳酸二甲酯在甲醇中反应制备。

  DOI：

  10.1246/cl.1993.2041
• 作为试剂：
  描述：

  三氟甲磺酸酐 、 2-甲基-3-氧代丁酸叔丁酯 在 四甲基氢氧化铵 作用下， 以 正己烷 、 水 为溶剂， 以53 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑催化酰胺引导的无环四取代烯烃的高对映选择性硼氢化反应

  摘要：

  尽管过去几十年来，二取代和三取代烯烃的对映选择性硼氢化反应取得了进展，但自 20 世纪 50 年代以来，具有高非对映和对映选择性的四取代烯烃的对映选择性硼氢化反应，由于其极低的反应活性和同时控制的困难，仍然是一个未解决的挑战。四取代烯烃的区域选择性和立体选择性。在这里，我们报道了多种无环四取代烯烃的高度区域选择性、非对映选择性和对映选择性催化硼氢化反应。富电子铑配合物和配位辅助之间的微妙相互作用形成了一种高度适应性的催化剂，可以有效克服低反应性并控制立体选择性。该催化剂体系的通用性体现在其对具有不同空间和电子性质的各种四取代烯烃的功效。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04108

文献信息

• Discovery and synthesis of novel Wogonin derivatives with potent antitumor activity in vitro
  作者：Jubo Wang、Raoling Ge、Xiaqiu Qiu、Xi Xu、Libin Wei、Zhiyu Li、Jinlei Bian

  DOI：10.1016/j.ejmech.2017.09.046

  日期：2017.11

  effective strategy to obtain novel bioactive compounds. Recently, our group have constructed a Wogonin-scaffold library with substituents diversity and successfully obtained a series of potent compounds. Herein, we reported the synthesis of these compounds and evaluated the in vitro antitumor activity against a panel of human tumor cell lines. Most of them showed good activity with a broad spectrum and

  高质量化合物库的表型筛选是获得新型生物活性化合物的最有效策略之一。最近，我们的团队构建了具有取代基多样性的Wogonin骨架文库，并成功获得了一系列有效的化合物。本文中，我们报道了这些化合物的合成，并评估了其对一组人类肿瘤细胞系的体外抗肿瘤活性。它们中的大多数显示出良好的活性，具有广谱，并且获得了取代的初步结构-活性关系。进一步的生物学分析表明，最有效的化合物18n和20b低微摩尔水平可显着提高细胞内ROS水平并诱导细胞凋亡。通过相似性搜索，CDK9被确定为20b的潜在靶标，这可能是下一步基于结构的药物设计的起点。
• Zinc(II) complexes of a versatile heptadentate ligand as phosphohydrolase structural and functional mimics
  作者：Steven Batha、Hadi Arman、Oleg V. Larionov、Ghezai T. Musie

  DOI：10.1016/j.ica.2019.119077

  日期：2019.11

  mono-nuclear [Zn(H2O)6][1] and a di-nuclear zinc (NMe4)2[2] complexes of a carboxylate-rich ligand, N,N′-Bis[2-carboxybenzomethyl]-N,N′ -Bis[carboxymethyl]-1,3-diaminopropan-2-ol (H5ccdp) have shown catalytic activity towards hydrolysis of the phosphoester bonds in bis(4-nitrophenyl) phenylphosphonate, BNPPP. Kinetic measurements for the zinc(II) complexes, using spectrophotometric techniques in DMSO

  摘要富含羧酸盐的配体N，N'-Bis [2-羧基苯甲基] -N的单核[Zn（H2O）6] [1]和双核锌（NMe4）2 [2]配合物， N'-双[羧甲基] -1,3-二氨基丙烷-2-醇（H5ccdp）已显示出对双（4-硝基苯基）苯基膦酸酯BNPPP中的磷酸酯键水解的催化活性。为了研究锌（II）配合物的动力学，使用分光光度法在DMSO中进行了研究，以研究金属-金属协同性与金属-氢键对BNPP中磷酸酯键裂解速率的影响。结果表明，与未催化水解的BNPPP相比，（NMe4）2 [2]配合物显示出103倍的速率增强，而[[Zn（H2O）6] [1]）仅显示450倍的速率增强。相同的反应条件。根据本研究获得的结构和活性信息，
• Process for preparing 4-aminodiphenylamine
  申请人：Wang Nongyue

  公开号：US20050065376A1

  公开（公告）日：2005-03-24

  The present invention discloses a process for preparing 4-aminodiphenylamine, which process uses nitrobenzene and aniline as raw materials, a complex base catalyst as condensation catalyst and a powdery composite catalyst as hydrogenation catalyst, and comprises five process stages: condensation; separation I; hydrogenation; separation II; and refining. The process can be continuously carried out. By selecting a complex base catalyst to catalyze the condensation reaction and separating it prior to the hydrogenation, the problem that the complex base catalysts thermally decompose in the hydrogenation reaction is avoided, the selectable range of hydrogenation catalysts is largely enlarged so that it is possible to select cheaper hydrogenation catalyst, and the selection of production process and equipment is easier and further industrialization is easier. The complex base catalysts used in the present invention are inexpensive and have higher catalytic activity. The process can be carried out at mild conditions and can adapt to broad range of water content, by-product is less and conversion and selectivity are higher. The operational strength is low, no corrosive liquid is produced, and environment pollution is reduced. The purity of 4-aminodiphenylamine prepared can exceed 99 wt.-%, and the yield in the industrial production process can be over 95%.

  本发明公开了一种制备4-氨基二苯胺的方法，该方法使用硝基苯和苯胺作为原料，复合碱基催化剂作为缩合催化剂，粉状复合催化剂作为加氢催化剂，并包括五个工艺阶段：缩合；分离I；加氢；分离II；和精制。该方法可以连续进行。通过选择复合碱基催化剂催化缩合反应并在加氢之前分离它，避免了复合碱基催化剂在加氢反应中热分解的问题，大大扩大了可选择的加氢催化剂范围，从而可以选择更便宜的加氢催化剂，并且生产工艺和设备的选择更容易，进一步工业化更容易。本发明中使用的复合碱基催化剂价格低廉且具有较高的催化活性。该方法可以在温和条件下进行，并且可以适应广泛的含水量范围，副产物较少，转化率和选择性较高。操作强度低，不产生腐蚀性液体，减少了环境污染。制备的4-氨基二苯胺的纯度可以超过99重量％，工业生产过程中的产率可以超过95％。
• Room-Temperature Copper-Catalyzed Carbon-Nitrogen Coupling of Aryl Iodides and Bromides Promoted by Organic Ionic Bases
  作者：Chu-Ting Yang、Yao Fu、Yao-Bing Huang、Jun Yi、Qing-Xiang Guo、Lei Liu

  DOI：10.1002/anie.200903158

  日期：2009.9.21

  solubility alone does not explain the performance of organic ionic bases in the room‐temperature coupling of aryl iodides and even bromides with aliphatic and aromatic amines and N‐heterocycles (NuH; see scheme). Conductivity measurements show that these organic ionic bases, which contain tetraalkylammonium or ‐phosphonium cations, are readily ionized in organic solvents.

  仅仅良好的溶解度并不能解释有机离子碱在芳基碘化物甚至溴化物与脂族和芳族胺以及N杂环的室温偶联中的性能（NuH；参见方案）。电导率测量表明，这些含有四烷基铵或阳离子的有机离子碱在有机溶剂中很容易被电离。
• Fluorosulfuryl Isocyanate Enabled SuFEx Ligation of Alcohols and Amines
  作者：Shoujun Sun、Bing Gao、Junyu Chen、K. Barry Sharpless、Jiajia Dong

  DOI：10.1002/anie.202105583

  日期：2021.9.20

  Fluorosulfuryl isocyanate (FSI, FSO2NCO) is established as a reliable bis-electrophilic linker for stepwise attachment of an alcohol bearing module to an amine bearing module and thence a new module RO-C(=O)-NH-SO2-NR′R′′ is created. FSI's isocyanate motif fuses directly and quickly with alcohols and phenols, affording fluorosulfuryl carbamates in nearly quantitative yield. A new reagent and process

  氟磺酰异氰酸酯 (FSI, FSO 2 NCO) 被确立为可靠的双亲电连接剂，用于将含醇模块逐步连接至含胺模块，从而形成新模块 RO-C(=O)-NH-SO 2 -NR 'R'' 已创建。 FSI 的异氰酸酯基序直接快速地与醇和酚融合，以几乎定量的产率提供氟磺酰氨基甲酸酯。还开发了一种新的试剂和工艺，可将 FSI 衍生的氟硫酰氨基甲酸酯片段传递给胺。鉴于不同产品的结构非常复杂，步骤 1 所得的 S VI -F 基序非常稳定。在与胺的第 2 步反应中，仅用水即可获得 SN 连接产物的最佳产率。这种“水上”界面反应现象至关重要，揭示了 S VI -F 探针潜在的体内蛋白质共价捕获的潜在反应性，这在当今的药物发现中非常重要。 SuFEx 化学的范围因此大大扩展，并且轻松进入这些磷酸盐样连接应该对跨不同领域的点击化学有用。

表征谱图