(+)-(1R,3S,4S)-neomenthylamine | 7231-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-(1R,3S,4S)-neomenthylamine
• 英文别名: neomenthylamine；(1S,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexan-1-amine；(1S,2S,5R)-Neomenthyl amine；(1S,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexan-1-amine
• CAS: 7231-40-5
• 化学式: C₁₀H₂₁N
• 分子量: 155.283
• InChiKey: RBMUAGDCCJDQLE-UTLUCORTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1R,3S,4S)-neomenthylamine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 N-methylneomenthylamine
  参考文献：
  名称：

  桦木还原过程中二芳基次膦酸-硼烷酰胺的非对映选择性脱对称†

  摘要：

  用碱金属溶液在液氨中处理具有手性酰胺基官能团的二芳基次膦酸-硼烷酰胺会诱导一个芳基取代基在磷上优先脱芳香化，导致形成非等摩尔量的非对映异构体。脱芳香化的非对映选择性很大程度上取决于手性助剂的结构。

  DOI：

  10.1039/c4ob02440k
• 作为产物：
  描述：

  (-)-薄荷酮 在 硫酸 、 盐酸羟胺 、 sodium carbonate 、 N,N,N,N',N',N'-hexamethyl-butane-1,4-diammonium dimethylsulfate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 (+)-(1R,3S,4S)-neomenthylamine
  参考文献：
  名称：

  光学纯薄荷胺的高效立体异构电化学合成

  摘要：

  阴极将其引导至差向异构薄荷胺。汞阴极上薄荷酮肟的还原生成（-）-薄荷基胺作为主要产物，而铅阴极则可以接触（+）-新薄荷基胺（参见方案）。通过少量添加剂对Pb阴极进行原位装饰可实现清洁和定量的转化。此外，在该实用方法中完全防止了Pb腐蚀。

  DOI：

  10.1002/anie.201101330

文献信息

• Synthesis of <i>C</i>₁-Symmetric Chiral Secondary Diamines and Their Applications in the Asymmetric Copper(II)-Catalyzed Henry (Nitroaldol) Reactions
  作者：Yirong Zhou、Junfang Dong、Fanglin Zhang、Yuefa Gong

  DOI：10.1021/jo102124d

  日期：2011.1.21

  A small library of C1-symmetric chiral diamines (L1−L9) was constructed via condensing exo-(−)-bornylamine or (+)-(1S,2S,5R)-menthylamine with various Cbz-protected amino acids. Among them, ligand L1/CuCl2·2H2O complex (2.5 mol %) shows outstanding catalytic efficiency for Henry reaction between a variety of aldehydes and nitroalkanes to afford the expected products in high yields (up to 98%) with

  的一小库Ç 1个（ -对称的手性二胺L1 - L9）通过冷凝构建外型- （ - ） - bornylamine或（+） - （1小号，2小号，5 - [R）-menthylamine与各种Cbz-保护的氨基酸。其中，配体L1 / CuCl 2 ·2H 2O络合物（2.5 mol％）对多种醛和硝基烷之间的亨利反应显示出出色的催化效率，以高收率（高达98％）提供了预期的产物，具有出色的对映选择性（高达99％）和中度到良好的非对映选择性（直到90:10）。该方法耐空气和湿气，已被用于合成（S）-2-氨基-1-（3,4-二甲氧基苯基）乙醇（9），这是（S）-肾上腺素和（S）的关键中间体）-去甲肾上腺素。基于HRMS和L1 / CuCl 2的X射线衍射分析复杂的情况下，提出了一种过渡状态模型来解释不对称感应的起源。低的催化剂负载量，优异的收率和对映选择性，廉价的铜盐以及温和的反应条件使我们的催化体系实用化。
• Triiodide-Mediated δ-Amination of Secondary C−H Bonds
  作者：Ethan A. Wappes、Stacy C. Fosu、Trevor C. Chopko、David A. Nagib

  DOI：10.1002/anie.201604704

  日期：2016.8.16

  amination of unactivated, secondary C−H bonds to form a broad range of functionalized pyrrolidines has been developed by a triiodide (I3−)‐mediated strategy. By in situ 1) oxidation of sodium iodide and 2) sequestration of the transiently generated iodine (I2) as I3−, this approach precludes undesired I2‐mediated decomposition which can otherwise limit synthetic utility to only weak C(sp3)−H bonds. The mechanism

  与c δ -H的未活化的，仲C-H键以形成宽范围的官能化的吡咯烷的已经由三碘化物开发胺化（I 3 - ）-介导的策略。通过原位1）碘化钠和2）的螯合的氧化瞬时产生碘（I 2）为我3 - ，该方法排除了不希望的我2介导的分解，否则可以限制合成实用程序来仅弱C（SP 3） -H键。NMR和UV / Vis数据以及被拦截的中间体均支持这种由三碘化物介导的无偏，次级C（sp 3）-H键通过热或光解引发的环化机理。
• Camphor-derived C1-symmetric chiral diamine organocatalysts for asymmetric Michael addition of nitroalkanes to enones
  作者：Yirong Zhou、Qiang Liu、Yuefa Gong

  DOI：10.1039/c2ob25922b

  日期：——

  A series of stable C1-symmetric chiral diamines (2a–2l) were conveniently synthesized by condensing exo-(−)-bornylamine or (+)-(1S,2S,5R)-menthylamine with various commercially available Cbz-protected amino acids. Among them, 2a can efficiently promote the Michael addition of nitroalkanes to a broad scope of enones with high yields (up to 96%) and excellent enantioselectivities (up to 98%) under mild conditions.

  一系列稳定的C1对称手性二胺（2a-2l）通过将exo-(-)-冰片胺或(+)-(1S,2S,5R)-薄荷胺与各种市售的Cbz保护氨基酸缩合而方便地合成。其中，2a在温和条件下能高效促进硝基烷烃对广泛范围的烯酮的迈克尔加成反应，产率高达96%，立体选择性极佳（高达98%）。
• Efficient Transformation of Azides to Primary Amines Using the Mild and Easily Accessible CeCl₃·7H₂O/NaI System
  作者：Giuseppe Bartoli、Giustino Di Antonio、Riccardo Giovannini、Sandra Giuli、Silvia Lanari、Melissa Paoletti、Enrico Marcantoni

  DOI：10.1021/jo7024288

  日期：2008.3.1

  have highlighted the capability of NaI as a useful reagent for this transformation when it is used in combination with a Lewis acid promoter. However, these methods often suffer from harsh reaction conditions; for this reason, the development of a simple and efficient protocol using NaI in presence of inexpensive and readily available cerium salts Lewis acids would extend the scope of this organic transformation

  由于氮的功能，叠氮基在胺的合成中起重要作用，并且报道了许多将叠氮化物还原为伯胺的方法。最近的报道强调了当与路易斯酸促进剂结合使用时，NaI作为用于这种转化的有用试剂的能力。然而，这些方法经常遭受苛刻的反应条件。由于这个原因，在廉价和易于获得的铈盐路易斯酸存在下使用NaI的简单有效的方法的开发将扩展这种有机转化的范围。为了继续关注CeCl 3 ·7H 2 O / NaI系统的使用，在本文中，我们报告了存在CeCl 3时叠氮化物如何被NaI还原·在中性条件下，在回流的乙腈中·7H 2 O生成相应的伯胺。通过采用这种微波辅助的方法，反应的速率和产率得到了显着提高，这对于制备具有生物学和药学活性的高密度官能化分子可能是有价值的。
• Asymmetric Copper(II)-Catalysed Nitroaldol (Henry) Reactions Utilizing a Chiral C1-Symmetric Dinitrogen Ligand
  作者：Yirong Zhou、Yuefa Gong

  DOI：10.1002/ejoc.201100857

  日期：2011.10

  A series of chiral C1‐symmetric dinitrogen ligands were conveniently synthesized in high yields by condensations of chiralamines with various substituted imidazolecarbaldehydes. The ligand L1 in conjunction with CuCl2·2H2O can efficiently promote nitroaldol (Henry) reactions between various aldehydes and nitromethane in high yields (up to 97 %) and with good enantioselectivities (up to 96 %).

  通过手性胺与各种取代的咪唑甲醛的缩合，可以方便地以高收率合成一系列手性C 1对称二氮配体。配体L1与CuCl 2 · 2H 2 O结合可以高产率（高达97％）和良好的对映选择性（高达96％）有效地促进各种醛与硝基甲烷之间的硝基醛（亨利）反应。