(-)-methyl 3-dehydroshikimate | 84806-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-methyl 3-dehydroshikimate
• 英文别名: 3-MDHS；methyl (4S,5R)-4,5-dihydroxy-3-oxocyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 84806-48-4
• 化学式: C₈H₁₀O₅
• 分子量: 186.164
• InChiKey: UAWSGRLPWCNZCX-RNFRBKRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  83.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-methyl 3-dehydroshikimate 在 D(+)-10-樟脑磺酸 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 48.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  唾液酸（-）-KDN和某些差向异构体由（-）-3-脱氢-3-草酸或（-）-奎尼酸的合成。

  摘要：

  （-）-3-脱氢shi草酸（3-DHS，4）是现在可以从玉米糖浆中大量获得的C（7）砌块，也已经转化为唾液酸（-）-KDN（3）作为其C-7和C-8发射器。（-）-亚硫酸可以用于相同的目的。[结构：见文字]

  DOI：

  10.1021/ol049048y
• 作为产物：
  描述：

  methyl shikimate 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以86%的产率得到(-)-methyl 3-dehydroshikimate
  参考文献：
  名称：

  N取代的苯并呋喃并[2,3 - d ]嘧啶-4-胺的生物质合成及其作为新型EGFR酪氨酸激酶抑制剂的生物评价

  摘要：

  ki草酸（1）是可再生的生物质，可以通过天然产物分离或代谢工程可持续地获得。由于其在化学转化中的巨大潜力，近年来，这种非谷物生物质的增值利用受到了广泛关注。根据从sh草酸（1）到3-脱氢shi草酸甲酯（3-MDHS，2）和多官能化的2-氨基-3-氰基苯并呋喃5-羧酸甲酯（3）的转化路径，我们公开了一种简便的方法和无过渡金属的方法制备一系列N取代的苯并呋喃[2,3- d] pyrimidine-4-amines，收率63％–90％。还描述了将这些化合物鉴定为EGFR酪氨酸激酶抑制剂。其中，化合物5h对EGFR酪氨酸激酶的抑制作用最强，IC 50为1.7 nM，对A431和A549细胞系的抗增殖活性分别为GI 50为5.1和12.3μM。

  DOI：

  10.1039/c7ob00793k

文献信息

• Biomass-involved, facile and one-pot synthesis of N-aryl-2(3H)-benzoxazolones from methyl 3-dehydroshikimiate
  作者：Ensheng Zhang、Xuejing Zhang、Yuchen Cai、Dejian Wang、Tianlong Xu、Jun Li、Ming Yan、Yong Zou

  DOI：10.1039/c4ra08233h

  日期：——

  A facile and efficient method for the construction of N-aryl-2(3H)-benzoxazolones using the consecutive reaction of methyl 3-dehydroshikimiate, anilines and bis(trichloromethyl) carbonate is described.

  一种简便高效的方法用于构建N-芳基-2(3H)-苯并噁唑酮，该方法涉及甲基3-去氢樟脑酸酯、苯胺和双(三氯甲基)碳酸酯的连续反应。
• Toluene-Dioxygenase-Mediated cis-Dihydroxylation of Aromatics in Enantioselective Synthesis. Iterative Glycoconjugate CouplingStrategy and Combinatorial Design for the Synthesis of Oligomers of nor-Saccharides,Inositols and Pseudosugars with Interesting Molecular Properties
  作者：Tomas Hudlicky、Khalil A. Abboud、David A. Entwistle、Rulin Fan、Rakesh Maurya、Andrew J. Thorpe、Joel Bolonick、Brian Myers

  DOI：10.1055/s-1996-4440

  日期：1996.7

  The authors wish to dedicate this article to the memory of Professor WolfgangOppolzer, who passed away on March 15, 1996. Professor Oppolzer’s contributionsto the art and craft of organic synthesis and his energetic career were cutshort by this untimely tragedy, which has left a serious void in the syntheticcommunity. His intellectual capacity and his style of problem solving servedas an example and inspiration to many of us. Tomas Hudlicky was a postdoctoralfellow in Geneva during the early years of Professor Oppolzer’s academiccareer. He credits much of this success as an independent investigator tothe mentorship he received in 1977-78 from Professor Oppolzer; he is deeplyaffected by the loss of one of the great practitioners. Vinyl epoxides 18 Caret and 31 and vinylaziridines 24and 25 derived from chloro- or bromocyclohexadiene-cis-diols 9 have been condensed with protected cyclitols 19, 37, and 46 in an iterative manner to generate dimeric,trimeric and tetrameric conduritol or aminocyclitol conjugates which on furtherfunctionalization of the olefins and deprotection yielded inositol conjugates 22, 53, and 59 and aminocyclito conjugates 30, 36 and 45. Iodocyclohexadiene-cis-diol 71 and methyl shikimate 82 were used as synthons for thesynthesis of pseudo-β-D-glucopyranose 85 and pseudo-α-L-mannopyranose 86 as well as the C6-linkes dimer 81. The X-ray structureof dimer 30 with calcium has shown interesting molecular propertiesand cell-assembly. Molecular modeling of the higher oligomers has shown atendency toward secondary β-turn characteristics foundin polypeptide chains such as L-proline octamers. Based on the metal-chelatingability of some of the conjugates and the interesting secondary structuralproperties of L-chiro-inositol oligomers futuredirection of this research in the area of molecular recognition and combinatorialsynthesis are postulated.

  作者希望将这篇文章献给已故的沃尔夫冈·奥波尔泽教授，他于1996年3月15日逝世。奥波尔泽教授在有机合成艺术与工艺方面的贡献以及他充满活力的职业生涯因这场不幸的悲剧而戛然中止，这给合成化学界留下了一个严重的空白。他的思维能力和解决问题的方式为我们许多人树立了榜样和灵感。托马斯·赫德利奇卡在奥波尔泽教授学术生涯早期曾在日内瓦担任博士后研究员。他认为自己作为独立研究者的许多成就归功于1977-78年从奥波尔泽教授那里获得的指导；他深感失去了一位伟大的实践者。 来自氯或溴环己二烯-顺-二醇9的乙烯环氧18和31以及乙烯氮杂环24和25已经以迭代方式与保护的环醇19、37和46缩合，生成了二聚、三聚和四聚的环醇或氨基环醇偶联物，这些偶联物在进一步功能化烯烃和去保护后产生了肌醇偶联物22、53和59以及氨基环醇偶联物30、36和45。碘环己二烯-顺-二醇71和甲基莽草酸82被用作合成伪-β-D-吡喃葡萄糖85和伪-α-L-吡喃甘露糖86以及C6连接的二聚体81的前体。二聚体30与钙的X射线结构显示了有趣的分子性质和细胞组装。更高寡聚体的分子建模显示了类似于L-脯氨酸八聚体的二级β-转角特征。基于一些偶联物的金属螯合能力和L-手性肌醇寡聚体的有趣二级结构性质，关于分子识别和组合合成的未来研究方向被推测。
• Cascade Reaction between Methyl 3-Dehydroshikimate, Arylamines, and 2-Chloroalkyl Esters under Microwave Conditions: A Practical and Biomass-Based Synthesis of N-Aryl-1,4-benzoxazin-3-ones
  作者：Yong Zou、Ensheng Zhang、Tianlong Xu、Wen Wei、Tongkun Huang、Mu Yuan、Wei Zeng

  DOI：10.1055/s-0033-1338606

  日期：——

  followed by C–O and C–N forming reactions, is presented. A variety of N-aryl-1,4-benzoxazin-3-ones were efficiently synthesized in a one-pot consecutive manner under microwave conditions. A biomass-based, metal- and ligand-free assembly of N-aryl-1,4-benzoxazin-3-ones from methyl 3-dehydroshikimate (3-MHDS), involving aliphatic to aromatic transformation followed by C–O and C–N forming reactions, is presented

  摘要 基于生物质的，无金属和无配体的N-芳基-1,4-苯并恶嗪-3-酮从3-脱氢shi草酸甲酯（3-MHDS）的组装，涉及脂肪族到芳香族的转化，然后是C-O和C-给出了N形成反应。在微波条件下以一锅法连续有效地合成了多种N-芳基-1,4-苯并恶嗪-3-酮。 基于生物质的，无金属和无配体的N-芳基-1,4-苯并恶嗪-3-酮从3-脱氢shi草酸甲酯（3-MHDS）的组装，涉及脂肪族到芳香族的转化，然后是C-O和C-给出了N形成反应。在微波条件下以一锅法连续有效地合成了多种N-芳基-1,4-苯并恶嗪-3-酮。
• 一种2-烷氨基-3-氰基苯并呋喃类化合物及制备 方法
  申请人：中科院广州化学有限公司

  公开号：CN104529962B

  公开（公告）日：2016-08-17

  本发明属于化学合成技术领域，公开了一种2‑烷氨基‑3‑氰基苯并呋喃类化合物及制备方法。所述化合物的制备方法为：(1)将3‑脱氢莽草酸甲酯与丙二腈溶解于溶剂A中，微波条件下反应，反应完毕后，过滤得中间体；(2)将步骤(1)得到的中间体在碱的催化下，与溴代物在溶剂B中进行微波或油浴加热反应，反应产物分离提纯处理，得到2‑烷氨基‑3‑氰基苯并呋喃类化合物。本发明提供了一种全新的、以非芳香类化合物为起始物制备2‑烷氨基‑3‑氰基苯并呋喃类化合物的方法，具有原料简单易得、反应条件温和、操作简单、反应时间短、收率高、成本低的优点。
• 一种羟基和甲氧羰基取代的三芳基胺类化合物 的制备方法
  申请人：中科院广州化学有限公司

  公开号：CN104003893B

  公开（公告）日：2016-04-13

  本发明公开了一种羟基和甲氧羰基取代的三芳基胺类化合物的制备方法，是将3-脱氢莽草酸甲酯与芳基胺类化合物在有机溶剂、催化剂及微波条件下发生缩合、异构化及脱水反应，得到二芳基胺中间体；继续加入芳基卤代物、碱和催化剂，微波条件下反应，然后冷却、抽滤、重结晶，得到含有羟基和甲氧羰基取代的三芳基胺类化合物。本发明采用微波辅助的方法，可实现羟基和甲氧羰基取代的三芳基胺类化合物的合成，操作简便、反应时间短、后处理方便。