Methyl 6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-4-deoxy-4-C-ethyl-α-D-gulopyranoside | 172603-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methyl 6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-4-deoxy-4-C-ethyl-α-D-gulopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4R,5R,6S)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-5-ethyl-2-methoxyoxane-3,4-diol
• CAS: 172603-07-5
• 化学式: C₂₅H₃₆O₅Si
• 分子量: 444.643
• InChiKey: LXJKVODWKNVKIB-LSDVVMKASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.68
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-4-deoxy-4-C-ethyl-α-D-gulopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 jones reagent 、 草酰氯 、 B2H6-THF 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 双氧水 、 sodium 、 铜 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 potassium iodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 38.75h， 生成 5-乙基-5,6-二氢-6-[(2R,3S,4R,5S,7E)-2-羟基-4-甲氧基-3,5-二甲基-7-壬烯-1-基]-,(5R,6R)-2H-吡喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (-)-PA-48153C, a Novel Immunosuppressive 2-Pyranone Derivative

  摘要：

  (-)-PA-48153C（1），一种免疫抑制剂，是从(+)-甲基4,6-O-苄基-a-D-吡喃葡萄糖苷（2）和(S)-(+)-甲基3-羟基-2-甲基丙酸酯（3）开始合成的。该合成的关键步骤依赖于通过反式轴向环开反应将环氧硫酸酯11环打开，以引入C-5β乙基；醛15与从鏻盐28衍生的磷叶立德进行的Wittig反应，以结合环段B与无环段C；以及对(Z)-烯烃29的区域选择性和立体选择性硼氢化反应，以引入C-8α羟基。PA-48153C的绝对构型被明确确定与1相同。

  DOI：

  10.1021/jo00128a032
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-2,3-di-O-methanesulfonyl-α-D-glucopyranoside 在 sodium methylate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 121.33h， 生成 Methyl 6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-4-deoxy-4-C-ethyl-α-D-gulopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (-)-PA-48153C, a Novel Immunosuppressive 2-Pyranone Derivative

  摘要：

  (-)-PA-48153C（1），一种免疫抑制剂，是从(+)-甲基4,6-O-苄基-a-D-吡喃葡萄糖苷（2）和(S)-(+)-甲基3-羟基-2-甲基丙酸酯（3）开始合成的。该合成的关键步骤依赖于通过反式轴向环开反应将环氧硫酸酯11环打开，以引入C-5β乙基；醛15与从鏻盐28衍生的磷叶立德进行的Wittig反应，以结合环段B与无环段C；以及对(Z)-烯烃29的区域选择性和立体选择性硼氢化反应，以引入C-8α羟基。PA-48153C的绝对构型被明确确定与1相同。

  DOI：

  10.1021/jo00128a032

文献信息

• Total Synthesis of (-)-PA-48153C, a Novel Immunosuppressive 2-Pyranone Derivative
  作者：Ken Yasui、Yoshinori Tamura、Takuji Nakatani、Kenji Kawada、Mitsuaki Ohtani

  DOI：10.1021/jo00128a032

  日期：1995.11

  (-)-PA-48153C (1), an immunosuppressive agent, was synthesized by starting from (+)-methyl 4,6-O-benzylidene-alpha-D-glucopyranoside (2) and (S)-(+)-methyl 3-hydroxy-2-methylpropionate (3). The key steps in this synthesis relied upon trans-diaxial ring opening of epoxy mesylate 11 in order to introduce the C-5 beta ethyl group, Wittig reaction of aldehyde 15 with a phosphorus ylide derived from phosphonium salt 28 to combine the cyclic segment B and the acyclic segment C, and regio- and stereoselective hydroboration of (Z)-olefin 29 in order to introduce the C-8 alpha hydroxyl group. The absolute stereochemistry of PA-48153C was unambiguously determined to be the same as that of 1.

  (-)-PA-48153C（1），一种免疫抑制剂，是从(+)-甲基4,6-O-苄基-a-D-吡喃葡萄糖苷（2）和(S)-(+)-甲基3-羟基-2-甲基丙酸酯（3）开始合成的。该合成的关键步骤依赖于通过反式轴向环开反应将环氧硫酸酯11环打开，以引入C-5β乙基；醛15与从鏻盐28衍生的磷叶立德进行的Wittig反应，以结合环段B与无环段C；以及对(Z)-烯烃29的区域选择性和立体选择性硼氢化反应，以引入C-8α羟基。PA-48153C的绝对构型被明确确定与1相同。