(2E,6E)-8-bromo-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl acetate | 37905-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2E,6E)-8-bromo-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl acetate
• 英文别名: (2E,6E)-8-bromo-3,7-dimethyl-2,6-octadienyl acetate；(2E,6E)-8-bromo-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl acetate；8-Bromogeranylacetate；[(2E,6E)-8-bromo-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl] acetate
• CAS: 37905-04-7
• 化学式: C₁₂H₁₉BrO₂
• 分子量: 275.186
• InChiKey: WVNRLBMNRUORQB-NXAIOARDSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.195±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,6E)-8-bromo-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl acetate 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 L-(+)-diisopropyl tartrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 3-(6-benzenesulfonyl-4-methyl-hex-3-enyl)-3-methyl-oxiran-2-ylmethanol
  参考文献：
  名称：

  使用开环策略进行离子霉素的全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]描述了聚醚抗生素离子霉素，钙离子载体的全合成。该合成证明了用于合成聚丙烯酸酯和脱氧聚丙烯酸酯亚基的开环方法的实用性，它们在合成的四个片段中的两个中被发现。

  DOI：

  10.1021/ol025872f
• 作为产物：
  描述：

  (2E,6E,10E)-3,7,11,15-tetramethyl-9-p-tolylsulphonylhexadeca-2,6,10,14-tetraenyl acetate 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 3-氯水杨酸 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (2E,6E)-8-bromo-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl acetate
  参考文献：
  名称：

  A convergent stereocontrolled synthesis of [3-¹⁴C]solanesol

  摘要：

  在这项通讯中，我们报告了合成约5 mCi的[3-14C]solanesol（1），其是通过四个步骤由乙基[3-14C]乙酰乙酸酯和（全-E）-八烯基溴化物（2）制备而成，特定放射性为19.83 mCi/mmol，化学/立体化学和放射化学纯度≥95%（见图1）。链的3位被选择为14C标记位点，因为该位置具有代谢稳定性。此次研究所需的未标记（全-E）-八烯基（18）（见方案4）是通过一种收敛的迭代“烯丙基-烯丙基”偶联方法，从易于获得的廉价起始材料派生的前体合成的。1 版权所有 © 2013 John Wiley & Sons, Ltd.

  DOI：

  10.1002/jlcr.3083

文献信息

• Long-Range Reactivity Modulations in Geranyl Chloride Derivatives
  作者：Michael B. Reardon、Muyun Xu、Qingzhe Tan、P. George Baumgartel、Danielle J. Augur、Shuanghong Huo、Charles E. Jakobsche

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01759

  日期：2016.11.18

  intermediates that are useful for synthesizing a variety of terpenoid natural products; however, the results presented herein show that subtle differences in the structures of functionalized geranyl chlorides can significantly impact their abilities to function as effective electrophiles in synthetic reactions. A series of focused kinetics experiments identify specific structure–activity relationships

  香叶醇的衍生物是多用途的合成中间体，可用于合成各种萜类天然产物。然而，本文给出的结果表明，官能化的香叶基氯的结构上的细微差异会显着影响其在合成反应中充当有效亲电试剂的能力。一系列集中的动力学实验确定了特定的结构-活性关系，这些关系不仅说明了空间体积的重要性，而且还说明了影响其整体反应性水平的分子遥远区域的电子效应的重要性。计算模型表明，在某些（但不是全部）构象中，填充物与填充物的轨道混合事件会导致反应物不稳定，这可能是这些重要电子效应的关键因素。
• Ring-closing metathesis in an enantioselective synthesis of the macrocyclic core of crassin acetate
  作者：Gunnar Herstad、Peter P. Molesworth、Charlotte M. Miller、Tore Benneche、Marcus A. Tius

  DOI：10.1016/j.tet.2016.02.050

  日期：2016.4

  The formation of the macrocyclic core of crassin acetate from an acyclic precursor could be effected by ring-closing alkyne metathesis reactions while ring-closing olefin metathesis reactions failed. Installment of necessary stereochemistry was achieved by Sharpless asymmetric epoxidations on allylic alcohols obtained from geranyl acetate or farnesyl acetate. The macrocyclic core of crassin acetate

  由无环前体形成乙酸酪蛋白乙酸酯的大环核可通过闭环炔烃复分解反应而闭环烯烃复分解反应失败而实现。通过对得自乙酸香叶基乙酸酯或乙酸法呢基酯的烯丙基醇进行Sharpless不对称环氧化来实现必要的立体化学的安装。因此，乙酸cr仙子素的大环核可以由乙酸香叶基酯或法呢基乙酸酯分十二步制备，总产率分别为6.7％和11.0％。
• Process for preparing polyene compounds
  申请人：Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.

  公开号：US03939202A1

  公开（公告）日：1976-02-17

  Polyene compounds of the formula: ##EQU1## wherein R' is protected or unprotected hydroxyl or a group of the formula: ##EQU2## (in which R" and R"' are each carboxyl or a group convertible into carboxyl on hydrolysis), m is a positive integer and n is 0 or a positive integer, which are useful as intermediates in the synthesis of coenzyme Q, can be produced advantageously through a step for the dehydration of a compound of the formula: ##EQU3## wherein R', m and n are each as defined above.

  通式为##EQU1##的多烯化合物，其中R'为保护或未保护的羟基或通式为##EQU2##的基团（其中R"和R"'各自为羧基或可在水解下转化为羧基的基团），m为正整数，n为0或正整数，这些化合物作为辅酶Q合成中的中间体具有用途，可以通过通式为##EQU3##的化合物的脱水步骤有利地制备，其中R'、m和n如上所定义。
• Stereoselective synthesis of solanesol and all-trans-decaprenol
  作者：Kikumasa Sato、Seiichi Inoue、Akira Onishi、Nobuhiko Uchida、Nobuto Minowa

  DOI：10.1039/p19810000761

  日期：——

  with geranyl p-tolyl sulphone (5) and higher isoprenologues (21), (24), and (27), followed by reductive elimination of p-tolysulphonyl group, furnishes a stereoselective synthesis of all-trans-polyprenols (3), (23),(26), and decaprenol (1b). Solanesol (1a) was synthesised using trans-4-chloroprenyl acetate (29) instead of (7).

  烯丙基对甲苯基砜（5），（14）和（16）与烯丙基溴（7）和香叶基溴结合，生成区域和立体化学纯的1，5-二烯体系。全反式-ω-溴香叶基乙酸酯（7）与香叶基对甲苯基砜（5）和高级异戊二烯（21），（24）和（27）偶联，然后还原性消除对甲苯磺酰基，得到全反式聚戊烯醇（3），（23），（26）和癸癸酚（1b）的立体选择性合成。用反式-4-氯异戊烯基乙酸酯（29）代替（7）合成了茄尼醇（1a ）。
• Exploiting the Synthetic Potential of Sesquiterpene Cyclases for Generating Unnatural Terpenoids
  作者：Clara Oberhauser、Vanessa Harms、Katja Seidel、Benjamin Schröder、Kimia Ekramzadeh、Sascha Beutel、Sven Winkler、Lukas Lauterbach、Jeroen S. Dickschat、Andreas Kirschning

  DOI：10.1002/anie.201805526

  日期：2018.9.3

  The substrate flexibility of eight purified sesquiterpene cyclases was evaluated using six new heteroatom‐modified farnesyl pyrophosphates, and the formation of six new heteroatom‐modified macrocyclic and tricyclic sesquiterpenoids is described. GC‐O analysis revealed that tricyclic tetrahydrofuran exhibits an ethereal, peppery, and camphor‐like olfactoric scent.

  使用六种新的杂原子修饰的法呢基焦磷酸酯评估了八种纯化的倍半萜环化酶的底物柔性，并描述了六种新的杂原子修饰的大环和三环倍半萜的形成。GC‐O分析表明，三环四氢呋喃具有醚味，胡椒味和樟脑味的嗅觉气味。