(5S,8S,9R)-8-benzoyl-2-[(1S,2S,3Z)-1,2-dihydroxy-3-hexenyl]-8,9-dihydroxy-3-methyl-1-oxa-7-azaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione | 149883-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (5S,8S,9R)-8-benzoyl-2-[(1S,2S,3Z)-1,2-dihydroxy-3-hexenyl]-8,9-dihydroxy-3-methyl-1-oxa-7-azaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione
• 英文别名: 8-O-demethylpseurotin A；pseurotin F₂；pseurotin A；pseurotin F2；(5S,8S,9R)-8-benzoyl-2-[(Z,1S,2S)-1,2-dihydroxyhex-3-enyl]-8,9-dihydroxy-3-methyl-1-oxa-7-azaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione
• CAS: 149883-42-1
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₈
• 分子量: 417.416
• InChiKey: BCXXBFMWUYYHIF-BJBAUCALSA-N

物化性质

• 熔点：
  94.4-95.0 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  765.8±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.48±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  153
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 (5S,8S,9R)-8-benzoyl-2-[(1S,2S,3Z)-1,2-dihydroxy-3-hexenyl]-8,9-dihydroxy-3-methyl-1-oxa-7-azaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione 在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 反应 8.0h， 以41%的产率得到伪神经素A
  参考文献：
  名称：

  天然假素 A、F2 和 Azaspirene 的全合成

  摘要：

  我们描述了天然假素 A 和 F 2 的全合成，它们是几丁质合成酶的抑制剂，它们都具有不寻常的 1-oxa-7-azaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione 环系统。这些螺杂环天然产物的全合成具有以下特点：1) 两个片段的立体选择性制备，即 2,3-二羟基化庚烯醛衍生物和高度官能化的 γ-内酯，每个来自 D-葡萄糖，2) 的连接两个链段通过羟醛型碳-碳键形成，3) 羟醛加合物通过方便的 3(2H)-呋喃酮形成形成螺环，4) 螺环 γ-内酯转化为 γ-内酰胺半缩醛衍生物, 5) γ-内酰胺环中的苄基取代基通过环状烯酰胺转化为苯甲酰基，然后在全合成的最后阶段进行间-CPBA氧化。在初始阶段，目标分子中的四元螺碳中​​心是通过立体化学专有的乙烯基格利雅加成到 D-葡萄糖衍生的 3-ulose 来有效构建的。此外，γ-内酯的制备包括立体和区域选择性的 Cu(I) 介导的苄基格氏加

  DOI：

  10.1246/bcsj.77.1703
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S)-4-ethenyl-2,2-dimethyl-4-[(1R)-1-phenylmethoxypropyl]-5-(trityloxymethyl)-1,3-dioxolane 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 氯化亚砜 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氨 、 氢气 、 phosphorus pentoxide 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 353.67h， 生成 (5S,8S,9R)-8-benzoyl-2-[(1S,2S,3Z)-1,2-dihydroxy-3-hexenyl]-8,9-dihydroxy-3-methyl-1-oxa-7-azaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  天然假素 A、F2 和 Azaspirene 的全合成

  摘要：

  我们描述了天然假素 A 和 F 2 的全合成，它们是几丁质合成酶的抑制剂，它们都具有不寻常的 1-oxa-7-azaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione 环系统。这些螺杂环天然产物的全合成具有以下特点：1) 两个片段的立体选择性制备，即 2,3-二羟基化庚烯醛衍生物和高度官能化的 γ-内酯，每个来自 D-葡萄糖，2) 的连接两个链段通过羟醛型碳-碳键形成，3) 羟醛加合物通过方便的 3(2H)-呋喃酮形成形成螺环，4) 螺环 γ-内酯转化为 γ-内酰胺半缩醛衍生物, 5) γ-内酰胺环中的苄基取代基通过环状烯酰胺转化为苯甲酰基，然后在全合成的最后阶段进行间-CPBA氧化。在初始阶段，目标分子中的四元螺碳中​​心是通过立体化学专有的乙烯基格利雅加成到 D-葡萄糖衍生的 3-ulose 来有效构建的。此外，γ-内酯的制备包括立体和区域选择性的 Cu(I) 介导的苄基格氏加

  DOI：

  10.1246/bcsj.77.1703

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of Pseurotin A
  作者：Yujiro Hayashi、Mitsuru Shoji、Shinpei Yamaguchi、Takasuke Mukaiyama、Junichiro Yamaguchi、Hideaki Kakeya、Hiroyuki Osada

  DOI：10.1021/ol034630s

  日期：2003.6.1

  [GRAPHICS]The asymmetric total syntheses of pseurotin A and 8-O-demethylpseurotin A have been accomplished. Key reactions are a NaH-promoted intramolecular cyclization of an alkynylamide to form a gamma-lactam, an aldol reaction of a benzylidene-substituted ketone, and the late-stage introduction of the benzoyl group by a selective oxidation of a benzylidene moiety with dimethyidioxirane (DMD).
• Total Syntheses of Natural Pseurotins A and F2 and Azaspirene
  作者：Kin-ichi Tadano、Shin-ya Aoki、Takahiro Oi、Kazuya Shimizu、Ryota Shiraki、Ken-ichi Takao

  DOI：10.3987/com-03-s(p)25

  日期：——
• Total Syntheses of Natural Pseurotins A, F₂, and Azaspirene
  作者：Shin-ya Aoki、Takahiro Oi、Kazuya Shimizu、Ryota Shiraki、Ken-ichi Takao、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1246/bcsj.77.1703

  日期：2004.9

  2) the connection of the two segments via an aldol-type carbon-carbon bond formation, 3) spirocyclic ring formation from the aldol adduct through convenient 3(2H)-furanone formation, 4) the transformation of a spirocyclic γ-lactone into a γ-lactam hemiaminal derivative, and 5) conversion of the benzyl substituent in the γ-lactam ring into a benzoyl group via a cyclic enamide followed by m-CPBA oxidation

  我们描述了天然假素 A 和 F 2 的全合成，它们是几丁质合成酶的抑制剂，它们都具有不寻常的 1-oxa-7-azaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione 环系统。这些螺杂环天然产物的全合成具有以下特点：1) 两个片段的立体选择性制备，即 2,3-二羟基化庚烯醛衍生物和高度官能化的 γ-内酯，每个来自 D-葡萄糖，2) 的连接两个链段通过羟醛型碳-碳键形成，3) 羟醛加合物通过方便的 3(2H)-呋喃酮形成形成螺环，4) 螺环 γ-内酯转化为 γ-内酰胺半缩醛衍生物, 5) γ-内酰胺环中的苄基取代基通过环状烯酰胺转化为苯甲酰基，然后在全合成的最后阶段进行间-CPBA氧化。在初始阶段，目标分子中的四元螺碳中​​心是通过立体化学专有的乙烯基格利雅加成到 D-葡萄糖衍生的 3-ulose 来有效构建的。此外，γ-内酯的制备包括立体和区域选择性的 Cu(I) 介导的苄基格氏加