(2S,4R)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-hydroxymethyl-4-(t-butyldimethylsilanyloxy)pyrrolidine | 261157-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,4R)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-hydroxymethyl-4-(t-butyldimethylsilanyloxy)pyrrolidine
• 英文别名: (2S,4R)-1-(4-methylphenylsulfonyl)-2-hydroxymethyl-4-(t-butyldimethylsilyloxy)pyrrolidine；[(2S,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrrolidin-2-yl]methanol
• CAS: 261157-02-2
• 化学式: C₁₈H₃₁NO₄SSi
• 分子量: 385.6
• InChiKey: UEGBAECKDOKKPQ-JKSUJKDBSA-N

物化性质

• 熔点：
  87-89 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  464.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.14
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  75.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-hydroxymethyl-4-(t-butyldimethylsilanyloxy)pyrrolidine 在 palladium on activated charcoal 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 jones reagent 、 samarium diiodide 、 草酰氯 、 萘 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 生成 (2-aminophenyl)-[(1'R,5'R)-1'-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyspiro[1,3-dioxolane-2,2'-6-azabicyclo[3.2.1]octane]-6'-yl]methanone
  参考文献：
  名称：

  10.1002/(sici)1521-3773(20000103)39

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(20000103)39
• 作为产物：
  描述：

  L-羟基脯氨酸 在 咪唑 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (2S,4R)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-hydroxymethyl-4-(t-butyldimethylsilanyloxy)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of streptorubin B core

  摘要：

  A straightforward synthesis of streptorubin B core structure has been established starting from trans-4-hydroxyproline. The core structure of streptorubin B is constructed in an intramolecular ring-closing metathesis as the key step. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.09.024

文献信息

• Total Syntheses of the <i>Securinega</i> Alkaloids (+)-14,15-Dihydronorsecurinine, (−)-Norsecurinine, and Phyllanthine
  作者：Gyoonhee Han、Matthew G. LaPorte、James J. Folmer、Kim M. Werner、Steven M. Weinreb

  DOI：10.1021/jo000260z

  日期：2000.10.1

  diene, affording adduct 35. Conjugate reduction and stereoselective equatorial ketone reduction of vinylogous amide 35 provided tricyclic intermediate 36, which could then be elaborated in a few steps to stable hydroxyenone 53 via alpha-selenophenylenone intermediate 52. The D-ring was then constructed, again using an intramolecular Wadsworth-Horner-Emmons olefination reaction to give phyllanthine (2)

  已经开发了一种对映体特异性构建Securinega生物碱的新策略，并将其应用于（+）-14,15-二氢正苏氨酸（8），（-）-正苏氨酸（6）和花氨酸（2）的总合成中。这些具有生物活性的生物碱的B环和C7绝对立体化学源自反式-4-羟基-L-脯氨酸（10），其通过高产率的八步序列转化为酮腈13。用SmI2处理该乙腈得到6-氮杂双环[3.2.1]辛烷B / C环系统14，它是所有三个合成靶标的关键高级中间体。使用在这些实验室中开发的基于自由基的酰胺氧化方法作为关键步骤，完成了通过N-酰基亚胺离子烷基化对具有所需C2构型的（-）-正苏氨酸（6）的A环的作用，从而提供了三环化合物33。用Bestmann ylide 45在12 kbar上将D环环连接到α-羟基酮33上，得到（+）-14,15-二氢正苏氨酸（8）。在securinine系列中，D-环是通过苯硒基化的α-羟基酮47的分子内Wadswor
• Formal syntheses of (−)- and (+)-aphanorphine from (2S,4R)-4-hydroxyproline
  作者：Zhiqiang Ma、Hanwei Hu、Wanting Xiong、Hongbin Zhai

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.059

  日期：2007.8

  We describe the efficient formal syntheses of both natural (−)-aphanorphine and unnatural (+)-aphanorphine from the same commercially available amino acid, (2S,4R)-4-hydroxyproline. The tricyclic framework was constructed by intramolecular Friedel–Crafts reaction. (1R,4S)-1-Methyl-8-methoxy-3-(4-toluenesulfonyl)-2,3,4,5-tetrahydro-1,4-methano-3-benzazepine (8) was synthesized in six steps from sulfonamide

  我们描述了天然（-）-Aphanorphine和非天然（+）-Aphanorphine的有效形式合成，它们来自同一市售氨基酸（2 S，4 R）-4-羟脯氨酸。三环骨架是通过分子内Friedel-Crafts反应构建的。（6 R）合成了（1 R，4 S）-1-甲基-8-甲氧基-3-（4-甲苯磺酰基）-2,3,4,5-四氢-1,4-甲氧基-3-苯并ze庚因（8）从磺胺3步; 从内酯10经七个步骤获得（-）-阿啡吗啡甲基醚24。在BF 3存在下，18的分子内醚化反应具有出色的立体选择性·OEt 2，它为一系列具有医学吸引力的杂环化合物铺平了有效的合成路线。
• Synthesis of<i>N</i>-Tosylhomosphinganine and<i>N</i>-Tosylsedridine
  作者：Meng-Yang Chang、Chun-Yu Lin、Tsun-Cheng Wu、Pei-Pei Sun

  DOI：10.1002/jccs.200800063

  日期：2008.4

  A straightforward synthesis of N-tosylhomosphinganine and N-tosylsedridine has been achieved from trans-4-hydroxyproline by Grignard addition, regioselective Baeyer-Villiger reaction, cross or ring-closing metathesis and hydrogenation as the key steps.

  通过格氏加成、区域选择性 Baeyer-Villiger 反应、交叉或闭环复分解和氢化作为关键步骤，由 trans-4-羟基脯氨酸直接合成了 N-tosylhomosphinganine 和 N-tosylsedridine。
• An Efficient Synthesis of (1<i>R</i>,4<i>S</i>)-1-Methyl-8-methoxy-3-(4-toluenesulfonyl)-2,3,4,5-tetrahydro-1,4-methano-3-benzazepine. A Formal Synthesis of (-)-Aphanorphine
  作者：Hongbin Zhai、Hanwei Hu

  DOI：10.1055/s-2003-42102

  日期：——

  We report a highly efficient synthesis of (1R,4S)-1-methyl-8-methoxy-3-(4-toluenesulfonyl)-2,3,4,5-tetrahydro-1,4-methano-3-benzazepine in six steps from 5. The present work constitutes a new formal synthesis of marine alkaloid (-)-aphanorphine.

  我们报告了从5到6步的高效合成（1R，4S）-1-甲基-8-甲氧基-3-（4-甲苯磺酰基）-2，3，4，5-四氢-1，4-甲桥-3-苯并氮杂卓。本工作构成了海洋生物碱（-）-阿法诺啡的新形式合成。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Aerobic Alkene Aminooxygenation and Dioxygenation: Access to 2-Formyl Saturated Heterocycles and Unnatural Proline Derivatives
  作者：Raul L. L. Carmo、Samuel L. Galster、Tomasz Wdowik、Chaeeon Song、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1021/jacs.3c01985

  日期：2023.6.28

  Alkene aminooxygenation and dioxygenation reactions that result in carbonyl products are uncommon, and protocols that control absolute stereochemistry are rare. We report herein catalytic enantioselective alkene aminooxygenation and dioxygenation that directly provide enantioenriched 2-formyl saturated heterocycles under aerobic conditions. Cyclization of substituted 4-pentenylsulfonamides, catalyzed

  产生羰基产物的烯烃氨基氧化和双氧化反应并不常见，控制绝对立体化学的方案也很少。我们在此报道了催化对映选择性烯烃氨基氧化和双氧化，其在有氧条件下直接提供对映体富集的2-甲酰基饱和杂环。由容易获得的手性铜配合物催化并采用分子氧作为氧源和化学计量氧化剂，取代的4-戊烯基磺酰胺的环化可直接有效地提供手性2-甲酰基吡咯烷。这些醛的还原或氧化后处理提供它们各自的氨基醇或氨基酸（非天然脯氨酸）。还证明了二氢吲哚和异喹啉的对映选择性合成。同时，各种烯醇在类似条件下环化提供2-甲酰基四氢呋喃、酞烷、异色满和吗啉。铜配体的性质、分子氧的浓度和反应温度都会影响产物的分布。手性氮和氧杂环是生物活性小分子的常见成分，这些使能技术提供了用即用型羰基亲电子试剂功能化的饱和杂环。