4-(dimethoxy)methyl-5-formyl(1,2-methylenedioxy)benzene | 87850-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 4-(dimethoxy)methyl-5-formyl(1,2-methylenedioxy)benzene
• 英文别名: 6-(dimethoxymethyl)-1,3-benzodioxole-5-carboxaldehyde；6-formyl piperonal dimethylacetal；6-(Dimethoxymethyl)-1,3-benzodioxole-5-carbaldehyde
• CAS: 87850-43-9
• 化学式: C₁₁H₁₂O₅
• 分子量: 224.213
• InChiKey: RWYRPEMGCYSEEM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  316.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.280±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(dimethoxy)methyl-5-formyl(1,2-methylenedioxy)benzene 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 sodium methylate 、 吡啶盐酸盐 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 、 乙硫醇 、 magnesium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 phosphate buffer 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 90.0h， 生成 鬼臼毒素
  参考文献：
  名称：

  酶辅助的（-）-鬼臼毒素和（-）-鬼臼苦素的不对称全合成。

  摘要：

  描述的是（-）-鬼臼毒素及其C（2）-顶基，（-）-鬼臼苦素的第一个催化，不对称合成。不对称性是通过PPL介导的酯水解，对高级内消旋二乙酸酯20进行酶促脱对称而实现的。合成的第二个关键特征是通过芳基铜物种策略性地后期引入高度氧化的天然环E。这种方法的成功实施预示着为将来的SAR工作引入其他功能化环E的良好预兆。合成从胡椒醛开始，其通过三个步骤（溴化，乙缩醛化和卤素-金属交换/羟甲基化）形成异苯并呋喃（IBF）前体14。有趣的是 用顺丁烯二酸二甲酯（含5％富马酸二甲酯）中的HOAc处理14会导致富马酸酯-（15）和马来酸酯-IBF Diels-Alder加合物（16和17）几乎等摩尔的混合物，表明IBF 11反应约15倍富马酸二甲酯比马来酸二甲酯更快。用严格的纯马来酸二甲酯，仍可得到马来酸酯DA加合物的2.8：1内消旋混合物。另一方面，通过使用纯净的二甲基乙炔二羧酸二甲酯作为亲二烯体，然后催

  DOI：

  10.1021/jo991582+
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-3,4-亚甲基二氧苯甲醛 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 4-(dimethoxy)methyl-5-formyl(1,2-methylenedioxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  铜催化级联三氟甲基化/ 2-（3-芳基丙腈基）苯甲醛环化反应合成三氟甲基化萘醌

  摘要：

  描述了2-（3-芳基丙酰基）苯甲醛的新型铜催化的级联三氟甲基化/环化，其允许在温和的反应条件下直接获得结构多样的三氟甲基化萘醌。它代表内部炔烃的第一次反式-酰基三氟甲基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00095

文献信息

• Fused Catechol Ethers from Gold(I)-Catalyzed Intramolecular Reaction of Propargyl Ethers with Acetals
  作者：Kamalkishore Pati、Gabriel dos Passos Gomes、Trevor Harris、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03522

  日期：2016.3.4

  Selective gold(I)-catalyzed rearrangement of aromatic methoxypropynyl acetals leads to fused catechol ethers (1,2-dialkoxynapthalenes) in excellent yields. Furthermore, this process extends to the analogous heterocyclic and aliphatic substrates. Alkyne activation triggers nucleophilic addition of the acetal oxygen that leads to an equilibrating mixture of oxonium ions of similar stability. This mixture

  选择性金（I）催化芳族甲氧基丙炔基乙缩醛的重排可以以极好的收率得到稠合的邻苯二酚醚（1,2-二烷氧基萘）。此外，该方法扩展到类似的杂环和脂族底物。炔烃活化触发乙缩醛氧的亲核加成，从而导致具有相似稳定性的平衡的氧鎓离子混合物。该混合物通过高度放热的环化反应“动力学自分选”。1,2-二烷氧基萘的选择性形成源自环状中间体通过甲醇的1,4-消除的化学选择性芳构化。
• Tandem processes promoted by a hydrogen shift in 6-arylfulvenes bearing acetalic units at <i>ortho</i> position: a combined experimental and computational study
  作者：Mateo Alajarin、Marta Marin-Luna、Pilar Sanchez-Andrada、Angel Vidal

  DOI：10.3762/bjoc.12.28

  日期：——

  thermally activated hydrogen shift. Structurally related fulvenes with non-cyclic acetalic units afforded mixtures of 4- and 9-alkoxybenz[f]indenes under similar thermal conditions. Mechanistic paths promoted by an initial [1,4]-, [1,5]-, [1,7]- or [1,9]-H shift are conceivable for explaining these conversions. Deuterium labelling experiments exclude the [1,4]-hydride shift as the first step. A computational

  由于热引发的级联过程的结果，在邻位带有（1,3-二氧戊环或二恶烷）-2-基取代基的6-苯基fulvenes转化为4-和9-（羟基）烷氧基取代的苯并[f]茚的混合物激活的氢转移。具有非环状缩醛单元的结构相关的富烯类在相似的热条件下提供了4-和9-烷氧基苯并[f]茚的混合物。为了解释这些转换，可以想到由初始的[1,4]-，[1,5]-，[1,7]-或[1,9] -H位移促进的机械路径。氘标记实验排除了第一步中的[1,4]-氢化物转移。一项计算研究仔细研究了从[1,5]-，[1,7]-和[1,9] -H移位开始的这些串联转化的反应通道，揭示了第一步是确定速率的步骤，并且[1，
• Keay, Brian A.; Plaumann, Heinz P.; Rajapaksa, Dayananda, Canadian Journal of Chemistry, 1983, vol. 61, p. 1987 - 1995
  作者：Keay, Brian A.、Plaumann, Heinz P.、Rajapaksa, Dayananda、Rodrigo, Russell

  DOI：——

  日期：——
• A general synthetic route to isobenzofurans bearing a functionalized C-1 substituent
  作者：Sanath K. Meegalla、Russell Rodrigo

  DOI：10.1021/jo00005a040

  日期：1991.3

  Aromatic o-formyl acetals undergo base-catalyzed Claisen-Schmidt condensation with nitro compounds, ketones, methyl acetate, and acetonitrile to produce functionalized styrenes. Hydrolysis of the acetal and cyclization of the product in methanol provide methoxy phthalans 8 which are used to generate isobenzofurans bearing a functionalized substituent at C-1. The Diels-Alder reactions of these isobenzofurans with several dienophiles have been studied. Conjugated exo-methylene phthalans 20 have been isolated, and an unusual elimination of nitrous acid from nitroalkyl phthalans 8E and 8F has been observed.
• The synthesis and properties of two stable benzo[c]furans. An x-ray crystallographic structure determination of the geometry of 1-cyano-5,6-(methylenedioxy)benzo[c]furan
  作者：Russell Rodrigo、Susan M. Knabe、Nicholas J. Taylor、Dayananda Rajapaksa、Michael J. Chernishenko

  DOI：10.1021/jo00371a012

  日期：1986.10