4-O-[(2S,3R,6S,8R,9S)-3-butyl-8-(2-hydroxyethyl)-9-methyl-2-[(1E,3E)-3-methyl-5-oxo-5-prop-2-enoxypenta-1,3-dienyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-3-yl] 1-O-prop-2-enyl butanedioate | 297741-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-O-[(2S,3R,6S,8R,9S)-3-butyl-8-(2-hydroxyethyl)-9-methyl-2-[(1E,3E)-3-methyl-5-oxo-5-prop-2-enoxypenta-1,3-dienyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-3-yl] 1-O-prop-2-enyl butanedioate
• CAS: 297741-43-6
• 化学式: C₃₂H₄₈O₉
• 分子量: 576.728
• InChiKey: ZLCKBNBJQUSZOA-LTWQKDIKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.66
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-O-[(2S,3R,6S,8R,9S)-3-butyl-8-(2-hydroxyethyl)-9-methyl-2-[(1E,3E)-3-methyl-5-oxo-5-prop-2-enoxypenta-1,3-dienyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-3-yl] 1-O-prop-2-enyl butanedioate 在 四氢吡咯 、 四(三苯基膦)钯 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 ammonium heptamolybdate 、 三丁基膦 、 diamide 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 单(3-丁基-8-(9-羧基-6-羟基-3,7-二甲基-2,4,8-壬三烯基)-2-(4-羧基-3-甲基-1,3-丁二烯基)-9-甲基-1,7-二氧杂螺(5.5)十一碳-3-基)丁二酸酯
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Reveromycin A

  摘要：

  [GRAPHICS]The stereoselective total synthesis of reveromycin A (1), a potent inhibitor of eukaryotic cell growth, has been accomplished on the basis of the stereocontrolled construction of the 6,6-spiroketal system, efficient succinylation of the tert alcohol under high pressure, and the introduction of the unsaturated side chains.

  DOI：

  10.1021/ol0060634
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,6R,8R,9S)-3-butyl-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-8-[2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]ethyl]-9-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-3-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 水 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、1500.02 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 4-O-[(2S,3R,6S,8R,9S)-3-butyl-8-(2-hydroxyethyl)-9-methyl-2-[(1E,3E)-3-methyl-5-oxo-5-prop-2-enoxypenta-1,3-dienyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-3-yl] 1-O-prop-2-enyl butanedioate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Reveromycin A

  摘要：

  [GRAPHICS]The stereoselective total synthesis of reveromycin A (1), a potent inhibitor of eukaryotic cell growth, has been accomplished on the basis of the stereocontrolled construction of the 6,6-spiroketal system, efficient succinylation of the tert alcohol under high pressure, and the introduction of the unsaturated side chains.

  DOI：

  10.1021/ol0060634

文献信息

• Succinylation of Tertiary Alcohols under High Pressure
  作者：Takeshi Shimizu、Tadashi Nakata、Katsuya Hiramoto

  DOI：10.1055/s-2001-14564

  日期：——

  The efficient succinylation of the sterically hindered tertiary alcohols 1 was performed by reaction with succinic acid monomethyl and monoallyl ester (4a and 4b), respectively, in CH2Cl2 in the presence of dicyclohexylcarbodiimide and 4-(dimethylamino)pyridine under high pressure to give the methyl and allyl succinates 5a and 5b, respectively, in high yields. The succinates 5a,b were efficiently converted into the hemisuccinate 3a by treatment with lithium propyl mercaptide or by palladium(0)-catalyzed deallylation.

  高效的对位阻的三级醇1的琥珀酸酯化反应是通过在存在二环己基碳二亚胺和4-(二甲氨基)吡啶的情况下，在高压下与琥珀酸单甲酯和单烯丙酯（4a和4b）分别在二氯甲烷中反应进行的，从而高产率地得到甲基和烯丙基琥珀酸酯5a和5b。琥珀酸酯5a和5b可以通过与丙基巯基锂处理或通过钯（0）催化的去烯丙基化反应高效转化为半琥珀酸酯3a。
• Total Synthesis of Reveromycin A
  作者：Takeshi Shimizu、Tsutomu Masuda、Katsuya Hiramoto、Tadashi Nakata

  DOI：10.1021/ol0060634

  日期：2000.7.1

  [GRAPHICS]The stereoselective total synthesis of reveromycin A (1), a potent inhibitor of eukaryotic cell growth, has been accomplished on the basis of the stereocontrolled construction of the 6,6-spiroketal system, efficient succinylation of the tert alcohol under high pressure, and the introduction of the unsaturated side chains.