(2R,3R)-3-methyl-3-(4-methyl-3-pentenyl)oxiranemethanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (2R,3R)-3-methyl-3-(4-methyl-3-pentenyl)oxiranemethanol
• 英文别名: ((2R,3R)-3-methyl-3-(4-methylpent-3-en-1-yl)oxiran-2-yl)methanol；(2R,3R)-epoxy geraniol；(2R,3R)-2,3-epoxygeraniol；geraniol epoxide；(2R,3R)-(+)-3,7-dimethyl-2,3-epoxy-oct-6-en-1-ol；(+)-2,3-epoxygeraniol；[(2R,3R)-3-methyl-3-(4-methylpent-3-enyl)oxiran-2-yl]methanol
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: RZRBXGPSHVAUQO-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-3-methyl-3-(4-methyl-3-pentenyl)oxiranemethanol 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 、 水 、 臭氧 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 methyl (S)-tetrahydro-2-methyl-5-oxo-2-furanacetate
  参考文献：
  名称：

  真菌颜料，第16部分。（R）-（+）-四氢-2-甲基-5-氧代-2-呋喃乙酸甲酯及其（S）-（-）-正电极的合成，用于绝对值测定的手性参考真菌前蒽醌的立体化学。

  摘要：

  通过香叶醇的不对称环氧化反应合成（R）-和（S）-丁醇化物7和9。（R）-丁醇化物7也由（S）-柠檬酸获得。丁醇化物7和9是用于测定真菌和植物前蒽醌中绝对立体化学的有价值的参考化合物。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86350-8
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95 %的产率得到(2R,3R)-3-methyl-3-(4-methyl-3-pentenyl)oxiranemethanol
  参考文献：
  名称：

  伊利西莫宁 A 的不对称全合成

  摘要：

  2017 年 illisimonin A 的发现扩展了八角倍半萜类化合物的结构库——一类以其高氧化水平和神经营养特性而闻名的天然产物——具有结合了紧张的反戊二烯和降冰片烷子结构的新碳主链。我们报告了 (−)-illisimonin A 的不对称全合成，将其三环碳骨架追溯到由串联-Nazarov/ene 环化产生的螺环前体。作为螺环关键中间体和 illisimonin A 之间的关键环节，一种合成三环 [5.2.1.0 1,5的新方法]癸烷通过自由基环化进行了探索。该方法应用于由 Ti(III) 介导的环化和 semipinacol 重排组成的两阶段策略，以获取天然产物的碳主链。这些关键步骤与精心策划的 C-H 氧化相结合，以建立致密的氧化模式。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c01262

文献信息

• From C-Glycosides to Pyranopyrans:  An Approach to Thyrsiferol Using Titanium(III)-Promoted Redox Couplings
  作者：Gisele A. Nishiguchi、R. Daniel Little

  DOI：10.1021/jo050465d

  日期：2005.6.1

  were thwarted by the congestion imparted by the presence of the vicinal TBS-ether. Consequently, cyclization of the coupling adduct under conditions developed by Olah and Prakash and co-workers led to the cis-fused pyranopyran 27. X-ray analysis of this crystalline material confirmed each of the stereochemical assignments. After much effort, it was determined that the hydroxyl group at C12 could be removed

  描述了一种在许多天然产物（包括甲状腺甾醇）中发现的吡喃并吡喃环系统的方法。该路线需要将香叶醇的α，β-不饱和酮（11）和乙酰乙醛二甲基乙缩醛（19）组装成二氢吡喃（23）和钛（III）促进的偶合，以得到60％的酮醇产率26。在此过程中形成的σ键对应于thyrsiferol（4）的pro-C 9 -C 10键。尝试在pro-C 11上颠倒立体化学由于邻近的TBS-醚的存在而导致的交通拥塞，使中枢受挫。因此，在Olah和Prakash及其同事开发的条件下，偶联加合物的环化反应导致了顺式吡喃吡喃[ 27]。对该晶体材料的X射线分析证实了每个立体化学分配。很大的努力后，它被确定在C羟基12可以通过用三-处理所述衍生的甲基黄原酸酯去除Ñ形成自由基的条件下丁基膦-硼烷络合物。尽管工作环境受阻，并且存在可能不稳定的C-Br键，但反应顺序仍然有效。
• Synthesis of Diastereomerically and Enantiomerically Pure 2,3-Disubstituted Tetrahydrofurans Using a Sulfoxonium Ylide
  作者：Jennifer M. Schomaker、Veera Reddy Pulgam、Babak Borhan

  DOI：10.1021/ja0469075

  日期：2004.10.1

  via Sharpless asymmetric epoxidation chemistry, offer access to a wide variety of enantiomerically pure compounds. In this communication, we describe the use of a Payne rearrangement to control regioselectivity in the ring-opening of a series of 2,3-epoxy alcohols with dimethylsulfoxonium methylide to yield diastereomerically and/or enantiomerically pure disubstituted tetrahydrofuran rings. The factors

  2,3-环氧醇的亲核取代反应可通过 Sharpless 不对称环氧化化学轻松制备，提供了获得多种对映体纯化合物的途径。在这篇通讯中，我们描述了使用 Payne 重排来控制一系列 2,3-环氧醇与二甲基亚砜开环的区域选择性，以产生非对映体和/或对映体纯的双取代四氢呋喃环。讨论了影响 THF 环产品成功和取代模式的因素，包括空间、电子和溶剂效应。
• Amino acid-derived hydroxamic acids as chiral ligands in the vanadium catalysed epoxidation
  作者：Andrei V. Malkov、Zaïnaba Bourhani、Pavel Kočovský

  DOI：10.1039/b505324b

  日期：——

  New sulfonamide-derived hydroxamic acids have been developed as chiral ligands for the V-catalysed asymmetric epoxidation, showing high reactivity at subzero temperatures and moderate to good enantioselectivity. The strong accelerating effect exhibited by the ligands of this type can be attributed to the sulfonamide functionality. A range of cinnamyl type allylic alcohols were epoxidised with up to

  已开发出新的磺酰胺衍生的异羟肟酸作为V催化的不对称环氧化的手性配体，在零度以下温度下显示出高反应活性，对映选择性中等至良好。这种配体表现出的强促进作用可归因于磺酰胺官能团。一系列肉桂基类型的烯丙基醇被高达74％的ee环氧化。
• Oxidation Catalysis of Nb(salan) Complexes: Asymmetric Epoxidation of Allylic Alcohols Using Aqueous Hydrogen Peroxide as an Oxidant
  作者：Hiromichi Egami、Takuya Oguma、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja100795k

  日期：2010.4.28

  Several optically active Nb(salan) complexes were synthesized, and their oxidation catalysis was examined. A dimeric mu-oxo Nb(salan) complex that was prepared from Nb(OiPr)(5) and a salan ligand was found to catalyze the asymmetric epoxidation of allylic alcohols using a urea-hydrogen peroxide adduct as an oxidant with good enantioselectivity. However, subsequent studies of the time course of this

  合成了几种光学活性 Nb(salan) 配合物，并研究了它们的氧化催化作用。发现由 Nb(OiPr)(5) 和 salan 配体制备的二聚体 mu-oxo Nb(salan) 复合物可催化烯丙醇的不对称环氧化，使用尿素-过氧化氢加合物作为氧化剂，具有良好的对映选择性。然而，随后对该环氧化的时间过程以及配体的 ee 与产物的 ee 之间关系的研究表明，mu-氧代二聚体在环氧化之前解离成单体物质。而且，发现由 Nb(OiPr)(5) 和 salan 配体原位制备的单体 Nb(salan) 配合物，然后进行水处理，发现使用过氧化氢水溶液在 CHCl(3)/盐水或甲苯/盐水溶液中更好地催化烯丙醇的环氧化具有高对映选择性，范围从 83% 到 95% ee，除了肉桂醇的反应显示 74% 的中等 ee。这是使用过氧化氢水溶液作为氧化剂对烯丙醇进行高度对映选择性环氧化的第一个例子。
• Total synthesis of lycopene-5,6-diol and γ-carotene-5′,6′-diol stereoisomers and their HPLC separation
  作者：Yumiko Yamano、Yuya Nishiyama、Atsushi Aoki、Takashi Maoka、Akimori Wada

  DOI：10.1016/j.tet.2017.02.048

  日期：2017.4

  Lycopene-5,6-diol stereoisomers (1a,b) and (2a,b) and γ-carotene-5′,6′-diol stereoisomers (3a,b) and (4a,b) were synthesized by a stepwise C15 + C10 + C15 double Wittig reaction strategy. The key compounds erythro(anti)-C15-dihydroxy aldehydes 17a,b and their threo(syn)-stereoisomers 23a,b were prepared via Sharpless asymmetric epoxidation of geraniol and nerol followed by acidic hydrolysis of the

  通过逐步C 15合成番茄红素5,6-二醇立体异构体（1a，b）和（2a，b）和γ-胡萝卜素5'，6'-二醇立体异构体（3a，b）和（4a，b） + C 10  + C 15双重维蒂希反应策略。关键化合物赤型（抗）-C 15-二羟基醛17a，b及其苏式（顺式）-立体异构体23a，b是通过香叶醇和神经醇的Sharpless不对称环氧化，然后以立体有择的方式对环氧化物进行酸性水解而制备的。对映体富集反-异构体，通过2,3- epoxygeranyl 3,5- dinitrobenzoates重结晶的方式获得图9A，B，而顺式-异构体是经由dihydroxyneryl 3,5- dinitrobenzoates的重结晶如对映体纯的形式获得的21A，B。为了确定天然产物的绝对立体化学，使用带有手性固定相的色谱柱建立了每种对映体1a，b - 4a，b的HPLC分离方法。