(2RS,3R)-1,2-Epoxy-3,7-dimethyloct-6-en-3-ol | 443361-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2RS,3R)-1,2-Epoxy-3,7-dimethyloct-6-en-3-ol
• 英文别名: (3R)-(-)-3,7-dimethyl-1,2-epoxy-6-octen-3-ol；(R)-6-methyl-2-(oxiran-2-yl)hept-5-en-2-ol；1,2-epoxylinalool；1,2-Oxidolinalool；(2R)-6-methyl-2-(oxiran-2-yl)hept-5-en-2-ol
• CAS: 443361-64-6
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: BXOURKNXQXLKRK-QVDQXJPCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2RS,3R)-1,2-Epoxy-3,7-dimethyloct-6-en-3-ol 在 二氯二茂钛 、 锰 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 plinol A
  参考文献：
  名称：

  天然产物（-）-环神经二醇（一种新的IL-4信号抑制剂）的全合成和生物学评估†

  摘要：

  在真菌天然化合物的筛选程序中，已知的环戊烷倍半萜（-）-环神经二醇被鉴定为IL-4诱导的STAT6信号通路的特异性抑制剂（IC 50 = 9.7μM），这是幼稚CD4分化所必需的T细胞至T辅助2型（Th2）淋巴细胞。由于过度的Th2反应导致许多过敏性疾病，包括过敏性哮喘和特应性疾病，因此STAT6是开发新疗法的有希望的目标。使用环氧自由基环化作为关键步骤，从（-）-芳樟醇分六步合成了该化合物。

  DOI：

  10.1039/c4ob02021a
• 作为产物：
  描述：

  (R)-芳樟醇 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium 叔丁基过氧化氢 作用下， 生成 (2RS,3R)-1,2-Epoxy-3,7-dimethyloct-6-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  (S)-3,7-Dimethyl-2-oxo-6-octene-1,3-diol: an aggregation pheromone of the Colorado potato beetle, Leptinotarsa decemlineata (Say)

  摘要：

  (S)-3,7-Dimethyl-2-oxo-6-octene-1,3-diol has been identified as a male-produced pheromone from the Colorado potato beetle. Its gross structure was deduced from its mass and NMR spectra plus synthesis from geraniol. The absolute configuration was determined to be (S) by syntheses of both enantiomers from (R)- and (S)-linalool, respectively. Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00349-0

文献信息

• Synthesis of Diastereomerically and Enantiomerically Pure 2,3-Disubstituted Tetrahydrofurans Using a Sulfoxonium Ylide
  作者：Jennifer M. Schomaker、Veera Reddy Pulgam、Babak Borhan

  DOI：10.1021/ja0469075

  日期：2004.10.1

  via Sharpless asymmetric epoxidation chemistry, offer access to a wide variety of enantiomerically pure compounds. In this communication, we describe the use of a Payne rearrangement to control regioselectivity in the ring-opening of a series of 2,3-epoxy alcohols with dimethylsulfoxonium methylide to yield diastereomerically and/or enantiomerically pure disubstituted tetrahydrofuran rings. The factors

  2,3-环氧醇的亲核取代反应可通过 Sharpless 不对称环氧化化学轻松制备，提供了获得多种对映体纯化合物的途径。在这篇通讯中，我们描述了使用 Payne 重排来控制一系列 2,3-环氧醇与二甲基亚砜开环的区域选择性，以产生非对映体和/或对映体纯的双取代四氢呋喃环。讨论了影响 THF 环产品成功和取代模式的因素，包括空间、电子和溶剂效应。
• Synthesis of (R)- and (R)-4-methyl-6-2?-methylprop-1?-enyl-5,6-dihydro-2H-pyran (Nerol oxide) and Natural Occurrence of its Racemate
  作者：G�nther Ohloff、Wolfgang Giersch、Karl H. Schulte-Elte、Paul Enggist、Edouard Demole

  DOI：10.1002/hlca.19800630626

  日期：1980.9.17

  3-epoxy-citronellols (5) was prepared from (−)-(R)-linalool (3) via epoxy alcohol 4 and then reduced to (−)-(R)-3-hydroxy-citronellol (6). Sensitized photooxygenation of (−)-(R)-diol 6 led in part to (−)-(R)-triol 8 which was cyclodehydrated by dilute acid to a mixture of diastereoisomeric tetrahydropyran-4-ols 9 and 10. Dehydration of hydroxy ethers 9 and 10 afforded (−)-(S)-nerol oxide (11) and (+)-(R)-nerol

  按照已知方法，由（-）-制备（-）-（2 S，3 R）-和（+）-（2 R，3 R）-2,3-环氧香茅酚（5）的混合物。（R）-芳樟醇（3）通过环氧醇4，然后还原为（-）-（R）-3-羟基-香茅醇（6）。（-）-（R）-二醇6的敏化光氧化部分导致（-）-（R）-三醇8，后者被稀酸环化脱水成非对映异构体四氢吡喃-4-醇9和10的混合物。羟基醚9和10的脱水分别得到（-）-（S）-氧化新戊二醇（11）和（+）-（R）-氧化新戊二醇（12），光学纯度为91％。从保加利亚玫瑰油中分离出的氧化氮（0.038％）被证明是外消旋的。这些结果为植物中氧化神经醇的形成提供了一些启示。
• Cobaloxime π-Cation Steric and Stereoelectronic Effects:  The Amazing Effect of a Single Methyl Group Adjacent to the Site of Reaction
  作者：Yoshiyuki Nishikubo、Bruce P. Branchaud

  DOI：10.1021/ja993556z

  日期：1999.12.1

  inclusion of an additional methyl group in going from 9 to 10 completely turns off an otherwise very facile reaction, presumably due to severe steric effects of the py(dmgH)2Co moiety of the cobaloxime which forces the acyclic chain of 10 to adopt a conformation which is stereoelectronically nonproductive for cobaloxime π-cation formation.

  通常，β-羟基烷基钴肟对酸非常敏感，容易形成瞬态钴肟 π-阳离子，这些阳离子可以被亲核试剂捕获或发生不可逆的烯烃损失。令人惊讶的是，发现 2,3-二羟基-3,7-二甲基-6-辛烯基钴肟 (1) 对酸处理稳定，包括强酸樟脑磺酸的酸处理。对 2,3-二羟基丙基钴肟 (8)、2,3-二羟基丁基钴肟 (9) 和 2,3-二羟基-3-甲基丁基钴肟 (10) 的酸稳定性进行了比较研究，结果表明 8 和 9表现出正常的酸敏感性，而 10 对酸稳定。在从 9 到 10 的过程中包含一个额外的甲基完全关闭了原本非常容易的反应，
• Synthesis of Plakortolides E and I Enabled by Base Metal Catalysis
  作者：Stefan Leisering、Alexandros Mavroskoufis、Patrick Voßnacker、Reinhold Zimmer、Mathias Christmann

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01457

  日期：2021.6.18

  A protecting-group-free synthesis of two endoperoxide natural products, plakortolide E and plakortolide I, is reported. Key steps are a vanadium-mediated epoxidation, an iron-catalyzed allylic substitution, and a cobalt-induced endoperoxide formation. Our approach combines chemoselective bond-forming reactions and one-pot operations to forge an overall efficient synthesis.

  报道了两种内过氧化物天然产物 plakortolide E 和 plakortolide I 的无保护基合成。关键步骤是钒介导的环氧化、铁催化的烯丙基取代和钴诱导的内过氧化物形成。我们的方法结合了化学选择性键形成反应和一锅法操作，以形成整体高效的合成。
• Synthesis of (+)-Greek Tobacco Lactone via a Diastereoablative Epoxidation and a Selenium-Catalyzed Oxidative Cyclization
  作者：Stefan Leisering、Iker Riaño、Christian Depken、Leona J. Gross、Manuela Weber、Dieter Lentz、Reinhold Zimmer、Christian B. W. Stark、Alexander Breder、Mathias Christmann

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00484

  日期：2017.3.17

  available (R)-linalool. The synthesis is comprised of four operations and features a diastereoablative epoxidation and an oxidative tetrahydropyran formation using vanadium-, palladium-, and selenium-catalyzed cyclizations.

  从容易获得的（R）-芳樟醇开始发展C 11-杂环类（+）-希腊烟草内酯的不对称合成。该合成包括四个步骤，其特征在于使用钒，钯和硒催化的环化反应生成非对映体化环氧化和氧化四氢吡喃。