2,3,6,7-bis-epoxygeraniol | 62875-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 2,3,6,7-bis-epoxygeraniol
• 英文别名: nerol diepoxide；Oxiranemethanol, 3-[2-(3,3-dimethyloxiranyl)ethyl]-3-methyl-；[3-[2-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)ethyl]-3-methyloxiran-2-yl]methanol
• CAS: 62875-10-9
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: APQNQVZOITYEGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,6,7-bis-epoxygeraniol 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 3,7-dimethyl-octane-1,3,7-triol
  参考文献：
  名称：

  环氧，单环萜烯，胆甾醇，nerol和linalool的化学反应

  摘要：

  香叶醇和神经醇与一或两摩尔过酸的环氧化总是导致由6,7-环氧化物，2,3-环氧化物和二环氧化物组成的混合物。从相应的乙酸酯开始，在升高的温度下用两摩尔过酸环氧化，仅产生二环氧乙酸酯。双环氧乙酸酯的碱性皂化反应产生了四种非对映异构体环氧壬醇-氧化物，它们也可以由芳樟醇通过用两摩尔过酸氧化而制得。阐明了环氧环氧丙氨醇氧化物的结构和绝对构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)98473-x
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以61%的产率得到2,3,6,7-bis-epoxygeraniol
  参考文献：
  名称：

  P450 BM-3单加氧酶氧化无环单萜：底物E / Z异构体对酶化学和区域选择性的影响

  摘要：

  氧化的萜烯和类萜是有机化学中非常有价值的化合物。巨大芽孢杆菌的细胞色素P450单加氧酶P450 BM-3能够高效催化萜烯的氧化。在香叶基丙酮和相关化合物的氧化过程中，第47、51和87位氨基酸的突变导致该酶的活性和区域选择性大大提高。突变体R47L / Y51F / F87V的活性依次为酮>醇>醛>酸。研究了底物顺式/反式异构体对酶化学和区域选择性的影响。P450单加氧演示了顺式/反式异构体，橙花基丙酮/香叶基丙酮（1.9×10类似NADPH失误3 /2.1×10 3 分钟-1）和橙花醇/香叶醇（5.7×10 2 /5.9×10 2 分钟-1），然而，导致不同数量的产品和产品的分布。的ž -异构体，橙花基丙酮和橙花醇，被氧化导致几种产品（5和三个，分别地），包括烯丙基醇。相反，E-异构体仅被环氧化。香叶基丙酮转化具有高活性（2080分钟-1）和对映选择性（97％ee）的9,10- epox

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.06.104

文献信息

• Role of Organic Fluoride Salts in Stabilizing Niobium Oxo-Clusters Catalyzing Epoxidation
  作者：Qingqing Zhou、Beibei Xu、Xuan Tang、Sheng Dai、Bingjie Ding、Difan Li、Anna Zheng、Tong Zhang、Yefeng Yao、Xueqing Gong、Zhenshan Hou

  DOI：10.1021/acs.langmuir.1c00893

  日期：2021.7.13

  coordination of fluorine ions with Nb sites and the steric protection with bulky organic cations led to high stabilization and dispersion of the oxo-clusters in the course of the reaction. Second, a hydrogen-bond interaction between the coordinated fluorine atom and the −OH group of allylic alcohol favored the epoxidation reaction. Third, the electron density of Nb sites decreased due to the strong electron-withdrawing

  我们在这里提出，容易获得的有机盐可以稳定/改性铌 (Nb) 氧簇。合成后的 Nb 氧簇已通过各种方法表征。这些 Nb 氧簇对烯丙醇和烯烃与 H 2 O 2的环氧化具有催化活性作为氧化剂。值得注意的是，Nb-OC@TBAF-0.5 以高度分散的纳米颗粒形式出现并表现出最高的催化活性，基于表征可归因于以下原因。首先，氟离子与 Nb 位点的强配位和大有机阳离子的空间保护导致在反应过程中氧簇的高度稳定和分散。其次，配位的氟原子和烯丙醇的 -OH 基团之间的氢键相互作用有利于环氧化反应。第三，Nb 位点的电子密度由于与 Nb 位点相邻的 F - 的吸电子能力强而降低，从而促进了亲电氧转移到 C=C 键。
• Peroxometalates Immobilized on Magnetically Recoverable Catalysts for Epoxidation
  作者：Yunxiang Qiao、Huan Li、Li Hua、Lars Orzechowski、Kai Yan、Bo Feng、Zhenyan Pan、Nils Theyssen、Walter Leitner、Zhenshan Hou

  DOI：10.1002/cplu.201200246

  日期：2012.12

  Magnetically separable catalysts were prepared and employed for the epoxidation of olefins with hydrogen peroxide. In all cases the magnetic core was firstly covered with a silica layer to prevent iron ion‐initiated decomposition of hydrogen peroxide. The catalytic active species, an ionic liquid‐type peroxotungstate, was then immobilized either by hydrogen bonding (catalyst 1) or by covalent SiO

  制备了可磁分离的催化剂，并将其用于过氧化氢使烯烃环氧化。在所有情况下，磁芯首先都覆盖有一层二氧化硅层，以防止铁离子引发的过氧化氢分解。催化活性物种，离子液体型过氧化钨酸盐，然后通过氢键（催化剂固定化的或者 1），或通过共价的Si  O连结（催化剂 2）。除了通过FT-IR，XRD，NMR，DRIFT，XPS和TEM进行全面表征外，还对各种烯烃以及烯丙醇的环氧化过程中的催化潜力进行了评估。在至少十个连续循环后，两种催化剂均显示出基本恒定的活性。在上述研究的基础上，通过核壳磁性纳米粒子表面上的磺酸根阴离子和硅烷醇基团之间的氢键键合，固定了空穴型磷钨酸盐，从而构建了一种新型的磁性可分离催化剂。在详细表征后，该催化剂用于各种烯烃和烯丙醇的环氧化，发现在没有溶剂的情况下，经过至少十次催化循环，它具有很高的活性，对环氧化物的选择性和恒定的活性。
• Organocatalyzed Domino [3+2] Cycloaddition/Payne-Type Rearrangement using Carbon Dioxide and Epoxy Alcohols
  作者：Sergio Sopeña、Mariachiara Cozzolino、Cristina Maquilón、Eduardo C. Escudero-Adán、Marta Martínez Belmonte、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/anie.201803967

  日期：2018.8.27

  cyclic carbonate under thermodynamic control. The latter are conveniently trapped in situ, providing overall a new domino process for synthetically elusive heterocyclic scaffolds. Control experiments provide a rationale for the observed cascade reactions, which demonstrate similarity to the well‐known Payne rearrangement of epoxy alcohols.

  已经开发了一种空前的有机催化方法，用于从三或四取代的肟酮和二氧化碳制得高度取代的环状碳酸酯。该协议涉及在温和，无添加剂和无金属的条件下使用简单廉价的超碱，以初步形成较少取代的碳酸酯产物，该产物在热力学控制下平衡为三或什至四取代的环状碳酸酯。后者被方便地原位捕获，为合成难以捉摸的杂环支架提供了总体上新的多米诺骨牌工艺。对照实验为观察到的级联反应提供了理论依据，该级联反应证明与众所周知的环氧醇的佩恩重排相似。
• Synthesis of Epoxides Catalyzed by a Halide-Free Reaction-Controlled Phase-Transfer Catalytic System: [(CH3(CH2)17)2N(CH3)2]3[PW4O32]/H2O2/Dioxan/Olefin
  作者：Yong Ding、Baochun Ma、Dejie Tong、Hui Hua、Wei Zhao

  DOI：10.1071/ch08547

  日期：——

  The epoxidation of alkenes was successfully catalyzed by a recyclable catalytic system: [(CH3(CH2)17)2N(CH3)2]3[PW4O32]/H2O2/dioxan/olefin. This new catalytic system is not only capable of catalyzing homogeneous epoxidation of alkenes with a unique reaction-controlled phase-transfer character, but also avoids the use of chlorinated solvents. The reactions were conducted in a biphasic mixture of aqueous H2O2/dioxan, and many kinds of alkenes could be efficiently converted to the corresponding epoxides in high yields. Both new and used [(CH3(CH2)17)2N(CH3)2]3[PW4O32] catalyst was characterized by 31P magic angle spin NMR, and IR.

  一种可循环催化体系成功催化了烯烃的环氧化反应：[(CH3(CH2)17)2N(CH3)2]3[PW4O32]/H2O2/dioxan/olefin.这种新型催化体系不仅能够以独特的反应控制相转移特性催化烯烃的均相环氧化反应，而且避免了氯化溶剂的使用。反应在 H2O2/二氧六环水溶液的双相混合物中进行，多种烯烃都能高效、高产地转化为相应的环氧化物。新型和已使用过的[(CH3(CH2)17)2N(CH3)2]3[PW4O32]催化剂均通过 31P 魔角自旋核磁共振和红外光谱进行了表征。
• A Simple and Efficient Oxidation Procedure for the Synthesis of Acid-Sensitive Epoxides
  作者：Olga Bortolini、Marco Fogagnolo、Giancarlo Fantin

  DOI：10.1055/s-0028-1087999

  日期：2009.4

  A mild and straightforward epoxidation protocol based on sodium perborate as primary oxidant and sodium dehydrocholate as organomediator under homogeneous conditions is described. In particular, geraniol, linalool, 3-carene, and α-pinene are quantitatively converted into the corresponding 6,7-epoxides and trans-epoxides­, respectively. The bile acid salt is recovered from the reaction mixture and may be reused with unchanged efficiency and selectivity.

  描述了一种温和且简单的环氧化协议，基于过硼酸钠作为主要氧化剂，脱氢胆酸钠作为有机介质，在均相条件下进行。特别是，香草醇、芳樟醇、3-烯烃和α-蒎烯被定量转化为相应的6,7-环氧化物和反式环氧化物。胆盐从反应混合物中回收，并可重复使用，效率和选择性未改变。