(2R,3R)-1-[(tert-butyl)dimethylsiloxy]-3,7-dimethyl-2,3-epoxyoct-6-ene | 259187-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R)-1-[(tert-butyl)dimethylsiloxy]-3,7-dimethyl-2,3-epoxyoct-6-ene
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[[(2R,3R)-3-methyl-3-(4-methylpent-3-enyl)oxiran-2-yl]methoxy]silane
• CAS: 259187-35-4
• 化学式: C₁₆H₃₂O₂Si
• 分子量: 284.514
• InChiKey: XGNQPWRSQPHGNU-GDBMZVCRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.91
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-1-[(tert-butyl)dimethylsiloxy]-3,7-dimethyl-2,3-epoxyoct-6-ene 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 叔丁基过氧化氢 、 乙烯 、 Co(nmp)₂ 、 氧气 、 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 异丙醇 、 仲丁醇 为溶剂， 反应 61.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  形成2,5,5-三取代四氢呋喃环的叔戊醇衍生物的氧化环化反应和环庚二烯的合成

  摘要：

  2,5,5-三取代的四氢呋喃环的合成是通过使用Co（nmp）2催化剂对5-戊烯叔叔醇进行Mukaiyama有氧氧化环化来完成的。以中等至良好的产率和非对映选择性形成了各种THF。本文开发的方法已成功地应用于环己内酯的对映选择性全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.09.064
• 作为产物：
  描述：

  ((2R,3R)-3-methyl-3-(4-methylpent-3-en-1-yl)oxiran-2-yl)methyl 3,5-dinitrobenzoate 在 咪唑 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2R,3R)-1-[(tert-butyl)dimethylsiloxy]-3,7-dimethyl-2,3-epoxyoct-6-ene
  参考文献：
  名称：

  Cotylenin A的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了子叶素 A 的收敛对映选择性全合成。通过我们实验室开发的催化不对称分子内环丙烷化制备的 A 环片段和由已知手性化合物通过修饰的酰基自由基环化制备的 C 环片段通过 Utimoto 偶联反应成功组装。通过钯介导的环化有效地构建了子叶素 A 的强大碳环八元环。支架中的所有羟基都被立体选择性地引入，并开发了一种改良的还原剂 Me4NBH(O2CiPr)3。糖部分片段是通过三个连续的碳氧键形成反应制备的，糖基化是使用万的方案完成的。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01774

文献信息

• Diastereomerically and Enantiomerically Pure 2,3-Disubstituted Pyrrolidines from 2,3-Aziridin-1-ols Using a Sulfoxonium Ylide:  A One-Carbon Homologative Relay Ring Expansion
  作者：Jennifer M. Schomaker、Somnath Bhattacharjee、Jun Yan、Babak Borhan

  DOI：10.1021/ja065833p

  日期：2007.2.1

  An ylide-based aza-Payne rearrangement of 2,3-aziridin-1-ols leads to an efficient process for the preparation of pyrrolidines. The aza-Payne rearrangement under basic reaction conditions favors the formation of epoxy amines. Subsequent nucleophilic attack of the epoxide by the ylide yields a bis-anion, which upon a 5-exo-tet ring-closure yields the desired pyrrolidine, thus completing the relay of

  2,3-氮丙啶-1-醇的基于叶立德的氮杂-佩恩重排导致制备吡咯烷的有效方法。碱性反应条件下的氮杂-佩恩重排有利于环氧胺的形成。随后环氧化物被叶立德亲核攻击产生双阴离子，在 5-exo-tet 闭环后产生所需的吡咯烷，从而完成三元到五元含氮环系统的接力. 这个过程发生在立体化学保真度完全转移的情况下，可以应用于空间位阻的氮丙啶醇。
• Synthesis of N-heterocycles, beta-amino acids, and allyl amines via aza-payne mediated reaction of ylides and hydroxy aziridines
  申请人：Borhan Babak

  公开号：US20090012120A1

  公开（公告）日：2009-01-08

  An ylide-based aza-Payne rearrangement of 2,3-aziridin- 1 -ols leads to an efficient process for the preparation of pyrrolidines. The aza-Payne rearrangement under the basic reaction conditions favors the formation of epoxy amines. Subsequent nucleophilic attack of the epoxide by the ylide yields a bis-anion, which upon a 5-exo-tet ring closure yields the desired pyrrolidine, thus completing the relay of the 3-membered the 5-membered nitrogen containing ring system. This process takes place with complete transfer of stereochemical fidelity, and can be applied to sterically hindered aziridinols.

  基于叶立德的2,3-氮杂环丙醇的aza-Payne重排反应导致了一种高效的吡咯烷制备过程。在碱性反应条件下进行的aza-Payne重排有利于环氧胺的形成。叶立德对环氧化物的亲核攻击产生双阴离子，随后通过5-内攻环闭合产生所需的吡咯烷，从而完成了含3-成员和5-成员氮环的环的传递。这个过程完全保持立体化学的保真度，并可应用于立体位阻的氮杂环丙醇。
• Stereoselective Total Synthesis of Natural (S)-Bakuchiol and Its Enantiomer
  作者：Xiao-Long Du、Hong-Li Chen、Hui-Jin Feng、Yuan-Chao Li

  DOI：10.1002/hlca.200890041

  日期：2008.2

  A practical stereoselective synthesis of (S)-bakuchiol (1) and its enantiomer is reported. The important intermediate, (R)-configured β-siloxy aldehyde 5, was obtained in three steps from the easily available material geraniol (2) via the key step of Yamamoto's rearrangement of epoxy silyl ethers. (S)-Bakuchiol (1) and its enantiomer, (R)-bakuchiol (17), were finally obtained in different synthetic

  报道了一种实用的立体选择性合成（S）-幕果酚（1）及其对映异构体。通过山本重整环氧甲硅烷基醚的关键步骤，从容易获得的原料香叶醇（2）分三步获得了重要的中间体（R）构型的β-甲硅烷基醛5。最终以不同的合成顺序获得了香叶醇（2）的（S）-幕府酚（1）及其对映异构体（R）-幕府酚（17），总产率为51％（十步）和40％（九步）。， 分别。
• Enantiocontrolled Total Synthesis of (−)-Retigeranic Acid A
  作者：Xiaoming Chen、Weidong Yao、Hufeng Zheng、Hongyu Wang、Pan-Pan Zhou、Dao-Yong Zhu、Shao-Hua Wang

  DOI：10.1021/jacs.3c04850

  日期：2023.6.28

  of (−)-retigeranic acid A has been realized. The key features of the current synthesis include (1) a Pt-catalyzed Conia-ene 5-exo-dig cyclization of enolyne to establish the key quaternary stereochemical center of C-10 (D/E ring), (2) an intramolecular diastereoselective Prins cyclization to construct the trans-hydrindane backbone (A/B ring), and (3) a late-stage intramolecular Fe-mediated hydrogen

  实现了(−)-维香酸A的不对称全合成。当前合成的主要特征包括（1）Pt催化的烯醇的Conia-ene 5-外位环化以建立C-10（D/E环）的关键四级立体化学中心，（2）分子内非对映选择性Prins 环化以构建反式腙骨架（A/B 环），以及 (3) 后期分子内 Fe 介导的氢原子转移 (HAT) Baldwin 不利的 5-end-trig 自由基环化以快速组装邻位四级中心以及(−)-维香酸A（C环）的核心结构。
• MARUOKA, KEIJI;NAGAHARA, SHIGERU;OOI, TAKASHI;YAMAMOTO, HISASHI, TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N1, C. 5607-5610
  作者：MARUOKA, KEIJI、NAGAHARA, SHIGERU、OOI, TAKASHI、YAMAMOTO, HISASHI

  DOI：——

  日期：——