(E)-1-(4,8-dimethylnona-3,7-dienyl)-4-methoxybenzene | 38011-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-1-(4,8-dimethylnona-3,7-dienyl)-4-methoxybenzene
• 英文别名: (E)-1-(4,8-dimethylnona-3,7-dien-1-yl)-4-methoxybenzene；4-homogeranylanisole；1-[(3E)-4,8-dimethylnona-3,7-dienyl]-4-methoxybenzene
• CAS: 38011-83-5
• 化学式: C₁₈H₂₆O
• 分子量: 258.404
• InChiKey: FTGDFWWKYWYMJH-CXUHLZMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(4,8-dimethylnona-3,7-dienyl)-4-methoxybenzene 在 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 乙醇 、 lithium diethylamide 、 三氯化铁 、 lithium 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,2,4aβ,10bβ-tetramethyl-4a,4b,5,6,6a,7,8,9,10b,11,12,12a-dodecahydro-2H,4H-phenanthro<2,1-d><1,3>dioxan-9-one
  参考文献：
  名称：

  Biogenetic-type total synthesis of (.+-.)-aphidicolin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00339a039
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 在 吡啶 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-1-(4,8-dimethylnona-3,7-dienyl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  烷基二硫盐：可用于多烯环化的可分离的亲电子硫试剂

  摘要：

  通常缺乏能实现亲电性硫促进的阳离子-π环化的工具，尤其是使用基于烷基硫的试剂时。在此，我们报道了将三种不同的1，2-二硫醚与Cl 2和SbCl 5结合产生可分离的烷基二硫鎓盐，该盐可实现此类反应。这些新试剂可以在各种构架（包括以缺电子基团终止的多烯）上以适度，中等或良好的产率安装-SMe，-SEt和-SCH 2 CH 2 CF 3。我们还表明，诸如四氟硼酸二甲基（甲硫基）s（DMTSF）的试剂可以完成相似的化学反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02059

文献信息

• Lewis Acid-Promoted Intermolecular Acetal-Initiated Cationic Polyene Cyclizations
  作者：Yu-Jun Zhao、Shu-Sin Chng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ja067660+

  日期：2007.1.1

  This paper describes a highly efficient intermolecular biomimetic polyene cyclization method using acetal as initiators. Both good yield and asymmetric induction were obtained.

  本文介绍了一种以乙缩醛为引发剂的高效分子间仿生多烯环化方法。获得了良好的产量和不对称诱导。
• Et₂SBr⋅SbCl₅Br: An Effective Reagent for Direct Bromonium-Induced Polyene Cyclizations
  作者：Scott A. Snyder、Daniel S. Treitler

  DOI：10.1002/anie.200903834

  日期：2009.10.5

  It's all about reactivity: Although bromonium‐induced cation–π cyclizations are commonly utilized by nature to fashion six‐membered rings from a diverse set of polyene precursors, no general laboratory method exists that can achieve the same breadth of substrate scope. An easily synthesized and handled reagent is described (see scheme) that is capable of directly, broadly, and rapidly effecting such

  一切都与反应性有关：尽管自然界通常使用溴诱导的阳离子-π环化反应从多种多烯前体中形成六元环，但尚无通用的实验室方法可达到相同的底物范围。描述了一种易于合成和处理的试剂（参见方案），该试剂能够与多种香叶醇，法尼醇和神经醇衍生物直接，广泛且快速地以良好收率进行此类反应。
• Enantioselective, Lewis Base-Catalyzed Sulfenocyclization of Polyenes
  作者：Zhonglin Tao、Kevin A. Robb、Kuo Zhao、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/jacs.8b01660

  日期：2018.3.14

  Homogeranylarenes and ortho-geranylphenols undergo polycyclization in good yield, diastereoselectivity, and enantioselectivity. The stereodetermining step is the generation of an enantiomerically enriched thiiranium ion from a terminal alkene and a sulfenylating agent in the presence of a chiral Lewis basic catalyst. The use of hexafluoroisopropyl alcohol as the solvent is crucial to obtain good yields

  描述了硫鎓离子引发的催化对映选择性多烯环化。同香叶基芳烃和邻香叶基酚以良好的收率、非对映选择性和对映选择性进行多环化。立体决定步骤是在手性路易斯碱性催化剂存在下，由末端烯烃和磺化剂生成对映体富集的噻喃离子。使用六氟异丙醇作为溶剂对于获得良好的产率至关重要。反应产生的硫醚部分随后可以在环化后转化为不同的氧和碳官能团。 (+)-ferruginol 和 (+)-hinokiol 的对映选择性合成证明了该方法的实用性。
• An Enantiospecific Polyene Cyclization Initiated by an Enantiomerically Pure Bromonium Ion
  作者：D. Christopher Braddock、Jared S. Marklew、Kevin M. Foote、Andrew J. P. White

  DOI：10.1002/chir.22194

  日期：2013.11

  pure bromohydrins results in enantiospecific polyene cyclizations. The initiation of cyclization by enantiomerically pure bromonium ions and subsequent propagation is not subject to catastrophic erosion of enantiomeric purity by any intramolecular or intermolecular bromonium ion‐to‐alkene transfer. Chirality 25:692–700, 2013. © 2013 Wiley Periodicals, Inc.

  三氟甲磺酸二甲基铝介导的对映体纯溴醇四氟苯甲酸酯的活化导致对映体特异性多烯环化。对映体纯的溴离子引发的环化反应及其随后的传播，不受分子内或分子间溴离子向烯烃的转移对映体纯度的灾难性侵蚀。手性25：692–700，2013年。©2013 Wiley Periodicals，Inc.
• Scalable Total Synthesis of <i>rac</i> -Jungermannenones B and C
  作者：Weilong Liu、Houhua Li、Pei-Jun Cai、Zhen Wang、Zhi-Xiang Yu、Xiaoguang Lei

  DOI：10.1002/anie.201511659

  日期：2016.2.24

  Reported is the first scalable synthesis of rac‐jungermannenones B and C starting from the commercially available and inexpensive geraniol in 10 and 9 steps, respectively. The unique jungermannenone framework is rapidly assembled by an unprecedented regioselective 1,6‐dienyne reductive cyclization reaction which proceeds through a vinyl radical cyclization/allylic radical isomerization mechanism. DFT

  据报道，rac- jungermannenones B和C是第一个可扩展的合成方法，分别从市售和廉价的香叶醇分10步和9步开始。独特的junmannmannenone骨架通过空前的区域选择性1,6-二烯炔还原环化反应快速组装，该反应通过乙烯基自由基环化/烯丙基自由基异构化机理进行。DFT计算解释了在1,6-二烯炔还原自由基环化反应中观察到的高区域选择性。