cesium formate | 3495-36-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 羧酸酯及其衍生物的盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cesium formate
• 英文别名: caesium formate；cesium;formate
• CAS: 3495-36-1
• 化学式: CHO₂*Cs
• 分子量: 177.923
• InChiKey: ATZQZZAXOPPAAQ-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  50°C
• 密度：
  1.017 [CRC10]
• 溶解度：
  极易溶于H2O
• LogP：
  -2.2 at 25℃
• 物理描述：
  Liquid
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下稳定，其熔点为50℃。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.63
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S22,S24/25,S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2915120000
• 危险标志：
  GHS07,GHS08
• 危险性描述：
  H302,H319,H371,H373
• 危险性防范说明：
  P260,P305 + P351 + P338
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1
• 危险品运输编号：
  2810
• 储存条件：
  常温、避光、通风干燥处，密封保存。

制备方法与用途

甲酸铯简介

甲酸铯是一种棱形晶体，可溶于热水。在水溶液中加热至400℃时会生成草酸铯。

制备方法

制备甲酸铯的方法如下：

1. 当有少量水存在时，将二氧化碳（CO₂）作用于CsH。
2. 在完全没有水存在的条件下，则需要先将 CsH 加热至54℃后进行反应。
3. 另一种方法是使用精制的碳酸铯与甲酸反应，或者用含有碳酸钠的碳酸铯与甲酸反应生成甲酸盐。多余的甲酸可通过再结晶法去除，并从加有乙醚的乙醇中结晶。

用途

甲酸铯溶液（如甲酸铯盐水）是一种高密度、低粘度且清澈的盐水，适用于油气田钻探操作中的多种流体应用，包括：

• 钻探流体
• 完井液
• 干预流体
• 悬浮流体

此外，甲酸铯在高压高温（HPHT）钻探环境中也非常有用。

水中溶解度

不同温度下每100毫升水中的溶解克数如下：

• 335 g/0℃
• 381 g/10℃
• 450 g/20℃
• 694 g/30℃

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cesium formate 在 双氧水 作用下， 以 水 、 双氧水 为溶剂， 生成 caesium formate*1.5hydrogen peroxide
  参考文献：
  名称：

  Titova, K. V.; Gelyuk, I. P., Russian Journal of Inorganic Chemistry, 1987, vol. 32, p. 160 - 162

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  cesium bicarbonate 在 羰基氯氢[二（2-二叔丁基膦乙基）胺]钌（II） 、 氢气 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 水 为溶剂， 80.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 1.05h， 以98%的产率得到cesium formate
  参考文献：
  名称：

  具有氢氧化钠低温再生的碳中性 CO2 捕获、转化和利用循环

  摘要：

  据报道，一种高效的可回收系统用于捕获 CO2 并将其随后转化为甲酸盐，该系统利用无机氢氧化物水溶液进行 CO2 捕获，并使用均相钳状催化剂进行加氢。产生的甲酸盐水溶液未经任何纯化直接用于直接甲酸盐燃料电池中以发电并再生氢氧化物碱，实现整体碳中和循环。催化剂和有机溶剂通过使用双相溶剂系统 (2-MTHF/H2O) 进行回收，在五个循环中周转频率 (TOF) 没有显着降低。在不同的氢氧化物中，NaOH 和 KOH 在串联 CO2 捕获和转化中表现最好，因为它们的捕获速度快、甲酸盐转化率高，以及高催化 TOF 转化为相应的甲酸盐。在各种催化剂中，Ru 和 Fe 基 PNP 配合物的加氢活性最高。极低的蒸气压、无毒性质、易于再生以及 NaOH/KOH 对 CO2 的高反应性使其成为从低浓度来源（例如环境空气）中洗涤 CO2 并将其转化为增值产品的理想选择。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09325
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲基苯硫代磺酸 S-(4-甲基苯基)酯 、 4-氟-Alpha-甲基苯乙烯 在 cesium formate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以80 %的产率得到2-(4-fluorophenyl)-1-(p-tolylthio)propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  在空气中可见光照射下，通过 EDA 复合物策略从烯烃和硫代磺酸盐中合成甲酸盐介导的 β-羟基硫化物

  摘要：

  在室温下空气气氛下，使用 EDA 复合物策略从烯烃、硫代磺酸盐和 HCOOCs 中以可见光诱导的高效一锅法合成 β-羟基硫化物已被披露。提出了一种合理的根式参与机制。在反应过程中，甲酸盐起着至关重要的作用：首先，作为 EDA 复合物中的供体;第二，作为氢源的提供者;第三，通过产生 CO2•– 来减少过氧化物中间体，从而形成 β-羟基硫化物。与之前报道的巯基-氧共氧化反应相比，这种简单且可持续的方法具有反应条件温和、操作简单、无味和出色的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202400530

文献信息

• Solvent influence on the thermodynamics for hydride transfer from bis(diphosphine) complexes of nickel
  作者：Samantha J. Connelly Robinson、Christopher M. Zall、Deanna L. Miller、John C. Linehan、Aaron M. Appel

  DOI：10.1039/c6dt00309e

  日期：——

  metal hydride and CO2 to produce formate. Because the hydricities of these species do not vary consistently between solvents, reactions that are thermodynamically unfavourable in one solvent can be favourable in others. The hydricity of a water-soluble, bis-phosphine nickel hydride complex was compared to the hydricity of formate in water and in acetonitrile. Formate is a better hydride donor than [HNi(dmpe)2]+

  金属氢化物的热力学水合度在溶剂之间可能会发生很大变化。该参数可用于确定氢化物转移反应的有利性，例如金属氢化物与CO 2之间产生甲酸酯的反应。由于这些物质的水合度在溶剂之间不会一致地变化，因此在一种溶剂中在热力学上不利的反应在其他溶剂中可能是有利的。将水溶性双膦氢化镍镍络合物的酸度与甲酸在水和乙腈中的酸度进行了比较。在乙腈中，甲酰胺比[HNi（dmpe）2 ] +的氢化物供体好7 kcal mol -1，并且没有氢化物从[HNi（dmpe）2 ] +转移。在这种溶剂中会生成CO 2。相对于乙腈，[HNi（dmpe）2 ] +的水合度大大提高，因为发现[HNi（dmpe）2 ] +将CO 2还原成甲酸在热力学上下降了8 kcal mol -1。进行了CO 2加氢的催化，但[HNi（dmpe）2的再生在催化条件下是不利的。然而，目前的结果表明，可以利用热力学参数（例如水合度和酸度）对溶剂的依赖性
• [EN] CONVERSION OF CESIUM CARBONATE TO CESIUM OXALATE<br/>[FR] CONVERSION DE CARBONATE DE CÉSIUM EN OXALATE DE CÉSIUM
  申请人：SABIC GLOBAL TECHNOLOGIES BV

  公开号：WO2018138689A1

  公开（公告）日：2018-08-02

  Processes for producing a disubstituted oxalate are disclosed. The process includes contacting a cesium salt with one or more alcohols and carbon dioxide (CO2) under reaction conditions sufficient to produce a composition comprising a disubstituted oxalate.

  揭示了生产二取代草酸盐的过程。该过程包括在足以产生含有二取代草酸盐的组合物的反应条件下，将铯盐与一种或多种醇和二氧化碳（CO2）接触。
• Synthesis of (1,5)-karahana ether and (1,5)-karahana lactone, the optically active forms of unique monoterpenes wit
  作者：Kenji Mori、Hideto Mori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91348-1

  日期：1985.1

  (1S,5R)-(-)-Karahana ether (8,8-dimethyl-2-methylene-6-oxabi-cyclo[ 3.2.1]octane) and (1S,5R)-(-)-karahana lactone (8,8-dimethyl-2-methylene-6-oxabicyclo [3.2.1]octan-7-one) were synthesized from (S)-3-hydroxy-2,2-dimethylcyclo-hexanone. The natural karahana lactone was shown to be almost racemic (ca. 1.3 % e.e.).

  （1S，5R）-（-）-Karahana醚（8,8-二甲基-2-亚甲基-6-氧杂双环[3.2.1]辛烷）和（1S，5R）-（-）-卡拉汉纳内酯（8由（S）-3-羟基-2，2-二甲基环己酮合成了1，8-二甲基-2-亚甲基-6-氧杂双环[3.2.1] octan-7-酮。天然卡拉汉纳内酯显示出几乎是外消旋的（约1.3％ee）。
• [EN] PRODUCTION OF CESIUM OXALATE FROM CESIUM CARBONATE<br/>[FR] PRODUCTION D'OXALATE DE CÉSIUM À PARTIR DE CARBONATE DE CÉSIUM
  申请人：SABIC GLOBAL TECHNOLOGIES BV

  公开号：WO2018138705A1

  公开（公告）日：2018-08-02

  Processes for producing cesium oxalate are disclosed. The process includes contacting cesium carbonate, cesium hydrogenbicarbonate or a mixture thereof with carbon dioxide and carbon monoxide, carbon dioxide and hydrogen or carbon monoxide and oxygen at elevenated temperatures and pressures.

  生产草酸铯的过程已被披露。该过程包括将碳酸铯、碳酸氢铯或二者混合物与二氧化碳和一氧化碳、二氧化碳和氢或一氧化碳和氧在升高的温度和压力下接触。
• Visible-light photoredox-catalyzed selective carboxylation of C(sp3)−F bonds with CO2
  作者：Si-Shun Yan、Shi-Han Liu、Lin Chen、Zhi-Yu Bo、Ke Jing、Tian-Yu Gao、Bo Yu、Yu Lan、Shu-Ping Luo、Da-Gang Yu

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.08.004

  日期：2021.11

  source in the synthesis of valuable compounds. Here, we report a novel selective carboxylation of C(sp3)−F bonds with CO2 via visible-light photoredox catalysis. A variety of mono-, di-, and trifluoroalkylarenes as well as α,α-difluorocarboxylic esters and amides undergo such reactions to give important aryl acetic acids and α-fluorocarboxylic acids, including several drugs and analogs, under mild conditions

  在有价值的化合物的合成中，利用二氧化碳 (CO 2 ) 作为一种无毒且可持续的 C1 来源，因其惰性而极具吸引力和挑战性。在这里，我们报告了 C(sp 3 )-F 键与 CO 2通过可见光光氧化还原催化的新型选择性羧化。各种单、二和三氟烷基芳烃以及 α,α-二氟羧酸酯和酰胺在温和条件下进行此类反应，生成重要的芳基乙酸和 α-氟羧酸，包括几种药物和类似物。值得注意的是，机械研究和 DFT 计算证明了 CO 2的双重作用在这种转变过程中作为电子载体和亲电子试剂。氟化底物将通过富电子的 CO 2自由基阴离子进行单电子还原，这些阴离子是通过连续的氢化物转移还原和氢原子转移过程从 CO 2原位生成的。我们预计我们的发现将成为使用惰性底物（包括木质素和其他生物质）进行更具挑战性的 CO 2利用率的起点。