2,1':4,6-di-O-isopropylidene sucrose | 67909-39-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,1':4,6-di-O-isopropylidene sucrose
• 英文别名: 2,1′:4,6-di-O-isopropylidene sucrose；(1R,3R,3'S,4'S,5'R,8S,9S,10R,15S)-5'-(hydroxymethyl)-6,6,12,12-tetramethylspiro[2,5,7,11,13,16-hexaoxatricyclo[8.6.0.03,8]hexadecane-15,2'-oxolane]-3',4',9-triol
• CAS: 67909-39-1
• 化学式: C₁₈H₃₀O₁₁
• 分子量: 422.43
• InChiKey: MNANKGSYYCCFGF-VWPYMIPQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  146
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,1':4,6-di-O-isopropylidene sucrose 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium methylate 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 62.0h， 生成 3',4',6'-tri-O-tert-butyldimethylsilyl-1',2:4,6-di-O-isopropylidenesucrose
  参考文献：
  名称：

  在钙离子和三甲胺存在下使用糖基氟化物对未保护的蔗糖进行水基糖基化

  摘要：

  我们报告了蔗糖基受体和糖基氟供体之间的合成糖基化反应，产生衍生的三糖。该反应在室温下在水性溶剂混合物中进行。钙盐和叔胺碱促进反应，对呋喃果糖苷单元的 3'-位或 1'-位具有高位点选择性。由于非酶水性寡糖合成尚不成熟，因此进行了机理研究，以确定选择性的起源，我们假设这与蔗糖中羟基阵列的结构有关。各种单脱氧蔗糖类似物的溶液构象揭示了羟基在同时介导这种水性糖基键形成反应和位点选择性方面的协同性质。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b13384
• 作为产物：
  描述：

  3,3',4',6'-Tetra-O-acetyl-2,1':4,6-di-O-isopropylidenesucrose 在 sodium 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 22.0h， 以80%的产率得到2,1':4,6-di-O-isopropylidene sucrose
  参考文献：
  名称：

  2,1'：4,6-二-O-异亚丙基蔗糖的部分苯甲酰化

  摘要：

  摘要1.1 mol。的2,1'：4,6-二-O-异丙基亚丙基蔗糖（1）的部分苯甲酰化。当量 吡啶中的苯甲酰氯得到6'-苯甲酸酯2（13％），3'-苯甲酸酯3（7％）和3'，6'-二苯甲酸酯4（10％）；1的51％被回收。与1.4摩尔。当量，百分比是1，20; 2，20; 3，12; 以及4、19，还形成了3'，4'，6'-三苯甲酸酯5（3％），3,3'，6'-三苯甲酸酯6（4％）和四苯甲酸酯7（4％）。含2.1摩尔。相当于获得了4的50％；与3.1摩尔 当量，百分比是4，24; 5、19; 6、15; 和7、15。从4除去缩醛基团和单苯甲酰基化得到6，3′，6′-三-O-苯甲酰基蔗糖。从5、6和7上除去缩醛基团得到3′，4′，6′-三-O-苯甲酰蔗糖，3，3′，6′-三O-苯甲酰蔗糖和3，3′，4′ ，6′-四-O-苯甲酰基蔗糖。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(85)90016-3

文献信息

• Targeted Synthesis of 3,3′-, 3,4′- and 3,6′-Phenylpropanoid Sucrose Esters
  作者：Wong Pooi Wen Kathy、Li Lin Ong、Surabhi Devaraj、Duc Thinh Khong、Zaher M. A. Judeh

  DOI：10.3390/molecules27020535

  日期：——

  orthogonal strategy for the precise synthesis of 3,3′-, 3,4′-, and 3,6′-phenylpropanoid sucrose esters (PSEs). The strategy relies on carefully selected protecting groups and deprotecting agents, taking into consideration the reactivity of the four free hydroxyl groups of the key starting material: di-isopropylidene sucrose 2. The synthetic strategy is general, and potentially applies to the preparation of

  在本研究中，我们报告了用于精确合成 3,3'-、3,4'- 和 3,6'-苯基丙烷类蔗糖酯 (PSE) 的正交策略。该策略依赖于精心选择的保护基团和脱保护剂，同时考虑到关键起始材料的四个游离羟基的反应性：二异亚丙基蔗糖 2。该合成策略是通用的，可能适用于制备许多天然和非天然的 PSE，尤其是那些在 PSE 的 3-、3'-、4'-和 6'-位置上被取代的 PSE。
• Reaction of cyclic ketals with ceric ammonium nitrate in acetonitrile/water
  作者：Emiliano Manzo、Gaspare Barone、Emiliano Bedini、Alfonso Iadonisi、Lorenzo Mangoni、Michelangelo Parrilli

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01006-7

  日期：2002.1

  performing the hydrolysis of cyclic acetals and ketals under basic or mildly alkaline conditions by ceric ammonium nitrate (CAN) in MeCN/H2O or in 10% aq. methanol is rejected. However a role for Ce(IV) as Lewis acid is evidenced at pH 4.4. Under these conditions, which allow hydrolysis of cyclic ketals leaving glycosidic bonds unaltered, a selectivity of ketal cleavage due to steric hindrance is also

  在碱性或弱碱性条件下，通过硝酸铈铵（CAN）在MeCN / H 2 O或10％水溶液中进行环状缩醛和缩酮水解的可能性。甲醇被拒绝。然而，在pH 4.4下证明了Ce（IV）作为路易斯酸的作用。在这些条件下，允许环缩酮水解而糖苷键保持不变，还可以观察到由于空间位阻而引起的缩酮切割的选择性。当丙酮/水代替MeCN / H 2 O作为溶剂时，可获得相似的收率。
• Application of lipases to the regioselective synthesis of sucrose fatty acid monoesters
  作者：Douglas B. Sarney、Mark J. Barnard、David A. MacManus、Evgeny N. Vulfson

  DOI：10.1007/bf02523514

  日期：1996.11

  A regioselective synthesis of 6′‐O‐acyl sucrose monoesters has been developed through the lipase‐catalyzed esterification of sucrose acetals with fatty acids in both organic solvents and under solvent‐free conditions. The products were obtained in overall yields of 20–27% after hydrolysis of the isopropylidene groups with aqueous acids. The strict selectivity of the enzymes used also enabled the preparation of a monoester fraction that was highly enriched in 6‐O‐acyl sucrose. This was accomplished by lipase‐catalyzed transesterification of sucrose monoesters, prepared by conventional chemical methods, in propan‐2‐ol. After removal of the transesterification products (sucrose and fatty acid isopropyl esters) and column chromatography on silica gel, the obtained monoester product contained 80% of the single regioisomer, 6‐O‐acyl sucrose.

  摘要 在有机溶剂和无溶剂条件下，通过脂肪酶催化蔗糖乙醛与脂肪酸的酯化反应，开发了一种 6′-O-酰基蔗糖单酯的区域选择性合成方法。用水溶液酸水解异亚丙基后，产品的总产率为 20-27%。所使用酶的严格选择性还使得制备单酯部分成为可能，该部分高度富含 6-O-酰基蔗糖。这是通过脂肪酶催化蔗糖单酯在丙-2-醇中的酯交换反应实现的，蔗糖单酯是用传统化学方法制备的。在去除酯交换产物（蔗糖和脂肪酸异丙酯）并在硅胶上进行柱层析后，得到的单酯产物中含有 80% 的单一 Regioisomer（6-O-acyl sucrose）。
• Synthesis of sucrose-based surfactants through regioselective sulfonation of acylsucrose and the nucleophilic opening of a sucrose cyclic sulfate
  作者：Hélène G. Bazin、Tülay Polat、Robert J. Linhardt

  DOI：10.1016/s0008-6215(98)00121-9

  日期：1998.5

  size of the fatty acyl chain. The regiospecific synthesis of 6-O-acyl-4-O-sulfosucrose derivatives was accomplished by nucleophilic substitution of the sucrose 4,6-cyclic sulfate using various fatty acids. The amphoteric 6-alkylamino-6-deoxy-4-O-sulfosucrose surfactants were also synthesized by nucleophilic substitution of the sucrose cyclic sulfate by diAerent fatty amines. All the newly synthesized sucrose-based

  描述了新型的基于阴离子和两性蔗糖的表面活性剂的合成。使用吡啶-三氧化硫复合物直接磺化6-O-酰基蔗糖产生了区域异构单硫酸盐，6-O-酰基-4 0-O-磺基蔗糖和6-O-酰基-1 0-O-磺基蔗糖的混合物，磺化1 0 -O-酰基蔗糖α1对应于1 0 -O-酰基-6 0 -O-磺基蔗糖和1 0 -O-酰基-6O-磺基蔗糖的混合物。区域异构体的比例在4.7：1.0至7.5：1.0的范围内，这取决于反应时间和脂肪酰基链的大小。6-O-酰基-4-O-磺基蔗糖衍生物的区域特异性合成是通过使用各种脂肪酸亲核取代蔗糖4,6-环硫酸盐而完成的。两性6-烷基氨基-6-脱氧-4-O-磺基蔗糖表面活性剂还通过用二元脂肪胺对蔗糖环硫酸盐进行亲核取代而合成。所有新合成的基于蔗糖的表面活性剂均显示出优异的表面活性。＃1998 Elsevier Science Ltd.保留所有权利
• SUBPOL:  A Novel Sucrose-Based Polymer Support for Solid-Phase Peptide Synthesis and Affinity Chromatography Applications
  作者：Alexander Poschalko、Thomas Rohr、Heinrich Gruber、Alberto Bianco、Gilles Guichard、Jean-Paul Briand、Viktoria Weber、Dieter Falkenhagen

  DOI：10.1021/ja035874a

  日期：2003.11.1

  After introduction of amino groups for a permanent attachment of immobilized peptide ligands, prevention of unintended esterification during SPPS was achieved by silylation of remaining hydroxy groups. Alternatively, a Rink amide linker was introduced prior to SPPS to allow cleavage and subsequent analysis of the peptide assembled on the SUBPOL resins. Two hexapeptides of sequence kwiivw and hffflw

  描述了一种新型蔗糖基聚合物支持物 (SUBPOL)，具有适合用于固相肽合成 (SPPS) 的定制形态，并证明了其作为亲水亲和基质的应用，用于从人血浆中特异性去除纤维蛋白原。在部分甲基丙烯酸化的 2,1':4,6-二-O-异亚丙基蔗糖悬浮聚合并随后去除保护基团后，获得亲水性球形聚合物珠粒。所得树脂的形态通过致孔剂的变化以及相对于单体混合物的甲基丙烯酰基的平均取代度来控制。在引入氨基以永久连接固定肽配体后，在 SPPS 过程中防止意外酯化是通过剩余羟基的甲硅烷基化来实现的。或者，在 SPPS 之前引入 Rink 酰胺接头，以允许裂解和随后分析组装在 SUBPOL 树脂上的肽。由 d-氨基酸组成的两个序列 kwiivw 和 hffflw 的六肽，以及对应于来自手足鼠病病毒 (FMDV) 的 VP1 蛋白的序列 GSGVRGDFGSLAPRVARQL 的 19 聚体肽，通过手动或根据 Fmoc/tBu