dibenzo[c,e][1,2]oxaborinin-6-ol | 14205-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: dibenzo[c,e][1,2]oxaborinin-6-ol
• 英文别名: 10-Hydroxy-10,9-boroxarophenanthren；6H-dibenzo[c,e][1,2]oxaborinin-6-ol；6-hydroxybenzo[c][1,2]benzoxaborinine
• CAS: 14205-96-0
• 化学式: C₁₂H₉BO₂
• mdl: MFCD03447299
• 分子量: 196.013
• InChiKey: TVMGRHFILUALSH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  200-203 °C(Solv: benzene (71-43-2))
• 沸点：
  384.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.43
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzo[c,e][1,2]oxaborinin-6-ol 在 1,10-菲罗啉 、 copper diacetate 、 silver carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 19.0h， 以94.5%的产率得到二苯并呋喃
  参考文献：
  名称：

  铜催化的二苯并黄素的脱硼环缩合反应合成二苯并呋喃。

  摘要：

  使用铜催化剂，在温和的条件下，通过脱硼基环收缩将二苯并黄素有效转化为二苯并呋喃。该方法显示了广泛的底物范围，能够制备各种二苯并呋喃，包括带有官能团的二苯并呋喃。如二苯并呋喃的区域发散性合成所证明的，各种二苯并黄素的现成可用性增强了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02584
• 作为产物：
  描述：

  邻苯基苯酚 在 三氯化硼 作用下， 生成 dibenzo[c,e][1,2]oxaborinin-6-ol
  参考文献：
  名称：

  母体邻苯撑低聚物：合成，构象行为和表征

  摘要：

  的Ô -phenylenes是一个不寻常的类共轭聚合物的，通过沿着它们的主链实质空间扭转很大程度上限定。因此，它们表现出有限的共轭作用，但同时也表现出有趣的构象行为：已证明它们在固态和溶液态均采用定义明确的螺旋二级结构。尽管已经报道了官能化的邻苯撑低聚物的几个例子，但是母体化合物的大多数基本性质是未知的。在这里，我们报告了一系列未取代的o的合成和表征-亚苯基低聚物直至八聚物。通过将包括动态NMR（EXSY）在内的NMR光谱和计算化学相结合，我们发现这些化合物在溶液中采用紧凑的螺旋构象，每匝具有三个重复单元。尽管已进行形式共轭，但这些低聚物的有效共轭长度非常短，仅为n ecl≈4（基于UV-vis光谱），比大多数其他共轭体系要短得多。另外，与其他（取代的）o-亚苯基，在其紫外-可见光谱中未观察到低变色现象。该系列的荧光光谱显示出随着长度增加的系统蓝移。我们认为，这种不寻常的特性是由于较长的低

  DOI：

  10.1021/ma201866p
• 作为试剂：
  描述：

  2-苯基-1,3-丙二醇 、 溴甲苯 在 dibenzo[c,e][1,2]oxaborinin-6-ol 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以69%的产率得到3-苄氧基-2-苯基-1-丙醇
  参考文献：
  名称：

  使用合理设计的手性半硼酸催化剂通过直接 O-烷基化对 2-Aryl-1,3-丙二醇进行对映选择性去对称化，以减轻底物构象中毒

  摘要：

  通过前手性二醇的直接单官能化进行对映选择性去对称化是制备具有高光学纯度的有价值的合成中间体的有力策略。硼酸可以激活二醇进行亲核加成；然而，稳定手性催化剂的设计仍然是一个挑战，并强调需要为此目的确定新的化学型。在本文中，描述了一种工作台稳定的手性 9-羟基-9,10-硼杂芳菲催化剂的发现和优化，并应用于在操作简单的环境条件下使用苄基亲电试剂对 2-芳基-1,3-二醇进行高度对映选择性去对称化. 二醇底物上的对映羟基的亲核活化和区分是通过具有半硼杂环的确定的椅子状六元阴离子复合物发生的。1g具有一个大的芳氧基三苯甲基，可以有效地屏蔽二醇复合物上的两个前手性羟基之一，而在硼氧芳菲单元上战略性放置的“甲基阻断剂”减轻了复合二醇竞争构象的有害影响，这会损害整体效率去对称化过程。对于具有各种 2-芳基/杂芳基基团的各种 1,3-丙二醇，该方法以等于或超过 95:5 的对映体比率提供单烷基化产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00759

文献信息

• 10-Hydroxy-10,9-boroxarophenanthrenes:  Versatile Synthetic Intermediates to 3,4-Benzocoumarins and Triaryls
  作者：Q. Jean Zhou、Karin Worm、Roland E. Dolle

  DOI：10.1021/jo049343w

  日期：2004.7.1

  proceeds via intramolecular electrophilic aromatic cyclization of a reactive dibromoaryloxyborane intermediate. Essentially quantitative yields of 10-hydroxy-10,9-boroxarophenanthrenes were also obtained from 2-hydroxybiaryl and BCl3/AlCl3 with use of a modified literature procedure. As synthetic intermediates, 10-hydroxy-10,9-boroxarophenanthrenes were efficiently converted to 3,4-benzocoumarins and triaryls

  在BBr 3介导的2-甲氧基联芳基的O-去甲基化作用下，获得了作为预料不到的主要产物的10-羟基-10,9-环杂芳基菲。该形成可能通过反应性二溴芳基氧基硼烷中间体的分子内亲电芳族环化而进行。使用改良的文献方法，还从2-羟基联芳基和BCl 3 / AlCl 3获得了基本定量的10-羟基-10,9-环硼氧杂菲的产率。作为合成中间体，通过Pd催化的CO插入和Suzuki反应，可将10-羟基-10,9-硼氧杂菲并有效地转化为3,4-苯并香豆素和三芳基。
• Homogeneous Palladium-Catalyzed Selective Reduction of 2,2′-Biphenols Using HCO2H as Hydrogen Source
  作者：Wen Yang、Wanxiang Zhao、Ruoling Li、Chenchen Li

  DOI：10.1055/a-1337-5153

  日期：2021.5

  efficient homogeneous palladium-catalyzed selective deoxygenation of 2,2′-biphenols by reduction of aryl triflates with HCO2H as the hydrogen source is reported. This protocol complements the current method based on heterogeneous Pd/C-catalyzed hydrogenation with hydrogen gas. This process provided the reduction products in good to excellent yields, which could be readily converted to various synthetically

  报道了通过以HCO 2 H作为氢源还原芳基三氟甲磺酸酯的有效的均相钯催化的2,2'-双酚的选择性脱氧。该协议补充了当前基于氢气的多相钯/碳催化加氢方法。该方法以良好的至优异的产率提供了还原产物，其可以容易地转化为各种合成有用的分子，尤其是催化合成的配体。
• Rhodium-Catalyzed 2-Arylphenol-Derived Six-Membered Silacyclization: Straightforward Access toward Dibenzooxasilines and Silicon-Containing Planar Chiral Metallocenes
  作者：Wen-Tao Zhao、Zhuo-Qun Lu、Hanliang Zheng、Xiao-Song Xue、Dongbing Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.8b01992

  日期：2018.9.7

  significance and in great demand. Among these, C–H bond silylation provides a powerful and straightforward synthetic method to form diverse silacycles in an atom- and step-economical fashion. However, C–H bond silylation has not been used to access any six-membered silicon-bridged π-conjugated scaffolds and enantioselective six-membered C–H silylation has never been presented. Herein, we successfully

  C / Si转换策略已被认为是发现药物和材料的有用和高效的策略。因此，开发访问各种硅杂环的方法学具有重要意义和需求。其中，C–H键甲硅烷基化提供了一种强大而直接的合成方法，可以以原子经济和分步经济的方式形成各种硅杂环。但是，尚未使用C–H键甲硅烷基化来获得任何六元硅桥π-共轭支架，并且从未提出对映选择性的六元C–H甲硅烷基化。在这里，我们通过C–H键甲硅烷基化成功地获得了多种多样的六元π共轭二苯并恶唑啉，并研究了它们的光物理性质。此外，我们认识到对映选择性六元C H硅烷化可以直接提供具有高ee（高达95％ee）的平面手性茂金属恶二唑烷。我们还证明了通过各种其他转化，二苯并恶唑啉和平面手性茂金属稠合的苯并恶唑啉作为有价值的合成中间体的合成有用性。此外，利用我们的方法设计并快速构建了六元硅桥梯π共轭体系。还详细评估了“异构化”和“硅”对分子几何形状和光物理性质的影响。利用我们的方法设计并快速构
• The Role of Arene–Arene Interactions in the Folding of <i>ortho</i>-Phenylenes
  作者：Sanyo M. Mathew、James T. Engle、Christopher J. Ziegler、C. Scott Hartley

  DOI：10.1021/ja4026006

  日期：2013.5.1

  dispersion-corrected DFT calculations on model oligomers (B97-D/TZV(2d,2p)). The results are consistent with a deterministic role for offset arene-arene stacking interactions on the folding behavior. On the basis of the experimental and computational results, we propose a model for o-phenylene folding with two simple rules. (1) Conformers are forbidden if they include a particular sequence of biaryl torsional states

  邻亚苯基是一类简单的螺旋低聚物，是更广泛的空间拥挤聚亚苯基的代表。最近的工作表明，邻亚苯基折叠成明确定义的螺旋构象（在溶液中，通常在固态中）；然而，这种折叠行为的具体原因尚未确定。在这里，我们报告了取代基对一系列邻亚苯基六聚体的构象分布的影响。这些实验得到了对模型低聚物 (B97-D/TZV(2d,2p)) 的色散校正 DFT 计算的补充。结果与偏移芳烃-芳烃堆积相互作用对折叠行为的确定性作用一致。基于实验和计算结果，我们提出了一个具有两个简单规则的邻亚苯基折叠模型。(1) 如果包含导致过度空间应变的联芳扭转状态的特定序列，则同构者是被禁止的。这些“ABA”状态对应于-55°/+130°/-55°（或+55°/-130°/+55）的连续二面角。(2) 剩余构象异构体的稳定性由偏移芳烃-芳烃堆积相互作用决定，这些相互作用很容易估计为沿主链的良好折叠扭转状态 (±55°) 数量的附加函数。对于
• ortho-Phenylene oligomers with terminal push–pull substitution
  作者：Jian He、Sanyo M. Mathew、Sarah D. Cornett、Stephan C. Grundy、C. Scott Hartley

  DOI：10.1039/c2ob07146k

  日期：——

  ortho-Phenylenes are an emerging class of helical oligomers and polymers. We have synthesized a series of push–pull-substituted o-phenylene oligomers (dimethylamino/nitro) up to the octamer. Conformational analysis of the hexamer using a combination of low-temperature NMR spectroscopy and ab initio predictions of 1H NMR chemical shifts indicates that, like other o-phenylenes, they exist as compact helices in solution. However, the substituents are found to have a significant effect on their conformational behavior: the nitro-functionalized terminus is 3-fold more likely to twist out of the helix. Protonation of the dimethylamino group favors the helical conformer. UV/vis spectroscopy indicates that the direct charge-transfer interaction between the push–pull substituents attenuates quickly compared to other conjugated systems, with no significant charge-transfer band for oligomers longer than the trimer. On protonation of the dimethylamino group, significant bathochromic shifts with increasing oligomer length are observed: the effective conjugation length is 9 repeat units, more than twice that of the parent oligomer. This behavior may be rationalized through examination of the frontier molecular orbitals of these compounds, which exhibit greater delocalization after protonation, as shown by DFT calculations.

  邻苯基是一类新兴的螺旋低聚物和聚合物。我们合成了一系列推拉取代的邻苯基低聚物（二甲基氨基/硝基），直至八聚体。利用低温核磁共振光谱和 1H NMR 化学位移的 ab initio 预测相结合的方法对六聚体进行的构象分析表明，与其他邻苯基一样，它们在溶液中以紧凑的螺旋形式存在。然而，研究发现取代基对它们的构象行为有显著影响：硝基官能化的末端从螺旋中扭曲出来的可能性要高出 3 倍。二甲基氨基的质子化有利于螺旋构象。紫外/可见光谱显示，与其他共轭体系相比，推拉取代基之间的直接电荷转移相互作用迅速减弱，对于长于三聚体的低聚物来说，没有明显的电荷转移带。当二甲基氨基发生质子化时，随着低聚物长度的增加，会出现明显的浴色偏移：有效共轭长度为 9 个重复单元，是母体低聚物的两倍多。这种行为可以通过研究这些化合物的前沿分子轨道得到合理解释，正如 DFT 计算所显示的那样，质子化后，前沿分子轨道表现出更大的脱位。