methyl 2-N-acetylamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-ulose-α-D-ribo-hexapyranoside | 4288-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 2-N-acetylamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-ulose-α-D-ribo-hexapyranoside
• 英文别名: methyl 2-N-acetylamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-ribohexopyranoside-3-ulose；methyl 2-acetamido-4,6-di-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-ribo-hexapyranosid-3-ulose；methyl 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-ribo-hexopyranosid-3-ulose；N-[(2R,4aR,6S,7S,8aR)-6-methoxy-8-oxo-2-phenyl-4a,6,7,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl]acetamide
• CAS: 4288-74-8；52443-53-5；94902-83-7
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₆
• 分子量: 321.33
• InChiKey: KXIFFBPVNZIDQQ-JLHFOLKXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-N-acetylamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-ulose-α-D-ribo-hexapyranoside 在 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以60%的产率得到methyl 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-allopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用碳水化合物支架在不对称催化中进行精确的结构活性关系以进行精细调节：添加二烷基锌-醛。

  摘要：

  从核心D-氨基葡萄糖支架上迅速构建24种立体化学和功能多样的碳水化合物配体结构，可以评估配体促进锌酸酯加成醛中广泛的结构活性关系，δG+ / +（RS）的变化最高可达5650 J mol（-1）会产生不对称感应的相反感觉，并且与基于几种配体X射线结构和分子力学分析的模型一致。使用关键的二面角和N-2的空间体积进行对映选择性的因子分析，也突出了在配体构建中使用因子设计的潜力。

  DOI：

  10.1039/b309715n
• 作为产物：
  描述：

  D-GlcNAc 在 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 乙酰氯 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 methyl 2-N-acetylamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-ulose-α-D-ribo-hexapyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用碳水化合物支架在不对称催化中进行精确的结构活性关系以进行精细调节：添加二烷基锌-醛。

  摘要：

  从核心D-氨基葡萄糖支架上迅速构建24种立体化学和功能多样的碳水化合物配体结构，可以评估配体促进锌酸酯加成醛中广泛的结构活性关系，δG+ / +（RS）的变化最高可达5650 J mol（-1）会产生不对称感应的相反感觉，并且与基于几种配体X射线结构和分子力学分析的模型一致。使用关键的二面角和N-2的空间体积进行对映选择性的因子分析，也突出了在配体构建中使用因子设计的潜力。

  DOI：

  10.1039/b309715n
• 作为试剂：
  描述：

  茴香烯 在 potassium peroxomonosulfate 、 四丁基硫酸氢铵 、 potassium carbonate 、 methyl 2-N-acetylamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-ulose-α-D-ribo-hexapyranoside 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-甲基-3-苯基环氧乙烷 、 2-甲基-3-苯基环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  作为不对称烯烃环氧化有机催化剂的可及糖：末端环氧化物合成中的氨基葡萄糖酮†

  摘要：

  一系列系统变化的构象限制酮，很容易从 N-乙酰基-D-氨基葡萄糖对作为不对称环氧化催化剂的代表性烯烃进行了测试，显示出对末端烯烃的有用选择性，特别是典型的难处理的 2,2-二取代末端烯烃。

  DOI：

  10.1039/b911675c

文献信息

• 3- and 4-Uloses Derived from N-Acetyl-D-glucosamine: A Unique Pair of Complementary Organocatalysts for Asymmetric Epoxidation of Alkenes
  作者：Christof Schöberl、Volker Jäger

  DOI：10.1002/adsc.201100735

  日期：2012.3.16

  The 4‐ulose and the 3‐ulose, both derived in two steps from the α‐methyl glycoside of N‐acetyl‐D‐glucosamine (GlcNAc), act as organocatalysts in the asymmetric epoxidation of alkenes, with unprecedented complementary enantioselectivity. The best results are found with α,β‐unsaturated esters as substrates, with enantiomeric ratios up to 90:10 and 11:89, respectively.

  N-乙酰基-D-葡糖胺（GlcNAc）的α-甲基糖苷（GlcNAc）分两步衍生出来的4-ulose和3-ulose在烯烃的不对称环氧化中起有机催化剂的作用，具有前所未有的互补对映选择性。以α，β-不饱和酯为底物发现最佳结果，对映体比例分别高达90:10和11:89。
• Cyanosugars III
  作者：Federico G. De las Heras、Ana San Félix、Ana Calvo-Mateo、Piedad Fernández-Resa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91407-3

  日期：1985.1
• Accessible sugars as asymmetric olefin epoxidation organocatalysts: glucosaminide ketones in the synthesis of terminal epoxides
  作者：Omar Boutureira、Joanna F. McGouran、Robert L. Stafford、Daniel P. G. Emmerson、Benjamin G. Davis

  DOI：10.1039/b911675c

  日期：——

  A systematically varied series of conformationally restricted ketones, readily prepared from N-acetyl-D-glucosamine, were tested against representative olefins as asymmetric epoxidation catalysts showing useful selectivities against terminal olefins and, in particular, typically difficult 2,2-disubstituted terminal olefins.

  一系列系统变化的构象限制酮，很容易从 N-乙酰基-D-氨基葡萄糖对作为不对称环氧化催化剂的代表性烯烃进行了测试，显示出对末端烯烃的有用选择性，特别是典型的难处理的 2,2-二取代末端烯烃。
• Precise structure activity relationships in asymmetric catalysis using carbohydrate scaffolds to allow ready fine tuning: dialkylzinc–aldehyde additions
  作者：Daniel P. G. Emmerson、Renaud Villard、Claudia Mugnaini、Andrei Batsanov、Judith A. K. Howard、William P. Hems、Robert P. Tooze、Benjamin G. Davis

  DOI：10.1039/b309715n

  日期：——

  carbohydrate ligand structures from a core D-glucosamine scaffold has allowed the evaluation of broad ranging structure activity relationships in ligand accelerated zincate additions to aldehydes, with variations in deltadeltaG+/+(R-S) of up to 5650 J mol(-1) that create opposing senses of asymmetric induction and that are consistent with models based on several ligand X-ray structures and molecular mechanics

  从核心D-氨基葡萄糖支架上迅速构建24种立体化学和功能多样的碳水化合物配体结构，可以评估配体促进锌酸酯加成醛中广泛的结构活性关系，δG+ / +（RS）的变化最高可达5650 J mol（-1）会产生不对称感应的相反感觉，并且与基于几种配体X射线结构和分子力学分析的模型一致。使用关键的二面角和N-2的空间体积进行对映选择性的因子分析，也突出了在配体构建中使用因子设计的潜力。