2-allyl-2-(3-oxobutyl)cyclopentane-1,3-dione | 161773-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-allyl-2-(3-oxobutyl)cyclopentane-1,3-dione
• 英文别名: 2-(3-Oxobutyl)-2-prop-2-enylcyclopentane-1,3-dione
• CAS: 161773-62-2
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: SGVULHDWNJZZJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-2-(3-oxobutyl)cyclopentane-1,3-dione 在 咪唑 、 硝酸铵 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Jones reagent 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 D-脯氨酰胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~130.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 349.02h， 生成 (1S,2R,6R,10R,11R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10-hydroxy-6-methyl-8,12-dioxatetracyclo[9.3.1.01,5.06,10]pentadec-4-ene-9,13-dione
  参考文献：
  名称：

  (-)-佳地芬内酯的对映选择性全合成

  摘要：

  Neurofunk：合成1 的亮点，一种有效的神经营养因子调节剂，包括通过不对称 Robinson 环构建 B 环，通过新型酸诱导级联反应组装 E 环内酯，以及 Pd 0介导的甲氧基化和分别用于构建 C 和 A 环的甲基化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201100313
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环戊二酮 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 苯磺酰胺 、 sodium acetate 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 2-allyl-2-(3-oxobutyl)cyclopentane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  苯并咪唑-吡咯烷/H+ (BIP/H+)，一种用于不对称过程的高反应性有机催化剂

  摘要：

  已经设计了一种新的手性苯并咪唑-吡咯烷，它在氨基催化的羟醛反应中表现出优异的活性，在等摩尔量的布朗斯台德酸存在下，产生高产率和对映选择性的羟醛产物。即使在 THF 中使用等摩尔量的醛和酮，这种有机催化剂在羟醛过程中也表现出显着的反应性。讨论了布朗斯台德酸作为助催化剂的作用以及这种新型有机催化剂在罗宾逊退火和α-胺化过程中的一些应用。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600664

文献信息

• Synthesis of Highly Enantioenriched Propelladienes and their Application as Ligands in Asymmetric Rh-Catalyzed 1,4-Additions
  作者：Tommaso Pecchioli、Mathias Christmann

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02204

  日期：2018.9.7

  The first synthesis of highly enantioenriched [4.3.3]propelladienes is reported. The novel bridged bicyclo[3.3.0] dienes were applied as steering ligands in the rhodium-catalyzed asymmetric arylation of cyclic enones. The catalytic system showed high catalytic activity, and the 1,4-adducts were obtained in good to excellent yields (46–99%) with enantioselectivities up to 96% ee.

  据报道，首次合成了高度对映体富集的[4.3.3]丙二烯。新型桥联双环[3.3.0]二烯用作铑催化的环状烯酮的不对称芳基化反应的配位体。催化体系显示出较高的催化活性，并且1,4-加合物以良好至优异的收率（46–99％）获得，对映选择性高达ee的96％。
• Prolinamide/PPTS-Catalyzed Hajos-Parrish Annulation: Efficient Approach to the Tricyclic Core of Cylindricine-Type Alkaloids
  作者：Yong-Qiang Tu、Fu-Min Zhang、Xiao-Ming Zhang、Min Wang、Chun-An Fan、Yi-Jun Jiang、Shu-Yu Zhang

  DOI：10.1055/s-0028-1083542

  日期：——

  A series of Wieland-Miescher ketone analogues bearing highly functionalized substituents are efficiently constructed in high enantioselectivities and good yields using catalytic amounts of prolinamide and PPTS. We have successfully utilized this reaction as a key step to synthesize the tricyclic core of cylindricine type alkaloids.

  一系列带有高度官能团化取代基的维兰德-米舍酮类似物，通过使用催化量的脯氨酰胺和PPTS，在高对映选择性和良好产率下被高效构建。我们成功地利用这一反应作为关键步骤，合成了环柱碱类生物碱的三环核心结构。
• <i>Illicium</i>Sesquiterpenes: Divergent Synthetic Strategy and Neurotrophic Activity Studies
  作者：Lynnie Trzoss、Jing Xu、Michelle H. Lacoske、William C. Mobley、Emmanuel A. Theodorakis

  DOI：10.1002/chem.201300198

  日期：2013.5.10

  that diverge from tetracyclic key intermediate 7. The synthesis of 7 is highlighted by the use of an enantioselective Robinson annulation reaction (construction of the AB rings), a Pd‐mediated carbomethoxylation reaction (construction of the C ring), and a one‐pot oxidative reaction cascade (construction of the D ring). Evaluation of the neurotrophic activity of these compounds led to the identification

  来自八角属的Majucin 型倍半萜。, 如甲地芬内酯 ( 2 )、甲地芬宁 ( 3 ) 和 (1 R ,10 S )-2-oxo-3,4-dehydroxyneomajucin ( 4 , ODNM) 具有复杂的笼状化学结构和显着的神经营养活性。因此，它们代表了针对各种神经退行性疾病的有吸引力的小分子线索。我们提出的一种有效的，对映选择性，和统一合成2，3，和4，并设计该类似物从发散四环关键中间体7。7的合成通过使用对映选择性罗宾逊环化反应（AB环的构建）、Pd介导的碳甲氧基化反应（C环的构建）和一锅氧化反应级联（D环的构建）突出显示。对这些化合物的神经营养活性的评估导致鉴定了几种高效小分子，这些小分子显着增强了 PC-12 细胞中神经生长因子 (NGF) 的活性。此外，定义常见药效基序的努力表明，C-10 中心的取代显着影响生物活性，而2和3的半缩酮部分和 C-1 取代可能对神经营养活性不重要。
• Asymmetric Synthesis of Carbocyclic Propellanes
  作者：Lisa M. Schneider、Volker M. Schmiedel、Tommaso Pecchioli、Dieter Lentz、Christian Merten、Mathias Christmann

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00836

  日期：2017.5.5

  A modular synthesis of functionalized carbocyclic propellanes was developed. Formation of the first of two quaternary bridgehead centers has been achieved by desymmetrization of prostereogenic ketones by either Hajos–Parrish–Eder–Sauer–Wiechert-type processes or Werner’s catalytic asymmetric Wittig reaction. The obtained bicyclic enones were subjected to conjugate additions upon which the remaining

  开发了功能化碳环螺旋分子的模块合成。通过季霍斯-帕里什-埃德-绍尔-维切尔特型过程或Werner催化不对称Wittig反应来使酯基酮不对称，可以实现两个四级桥头中心中第一个的形成。对获得的双环烯酮进行共轭加成，在其上通过烯烃复分解形成剩余的环。所有的桥都适合进一步衍生化，这使得这些化合物可用作基于片段的药物发现中的中心单元或用作配体支架。
• Synthesis of the tetracyclic core of <i>Illicium</i> sesquiterpenes using an organocatalyzed asymmetric Robinson annulation
  作者：Lynnie Trzoss、Jing Xu、Michelle H Lacoske、Emmanuel A Theodorakis

  DOI：10.3762/bjoc.9.126

  日期：——

  An enantioselective synthesis of the core framework of neurotrophic Illicium majucin-type sesquiterpenes is described here. This strategy is based on an organocatalyzed asymmetric Robinson annulation and provides an efficient approach for a diversity-oriented synthesis of Illicium natural products that holds remarkable therapeutic potential for neurodegenerative diseases.

  这里描述了神经营养性八角茴香型倍半萜的核心框架的对映选择性合成。该策略基于有机催化的不对称罗宾逊环化，并为八角属天然产物的多样性导向合成提供了一种有效的方法，该产物对神经退行性疾病具有显着的治疗潜力。