((1S,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl)methanol | 348633-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ((1S,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl)methanol
• 英文别名: myrtanol；(6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl)methanol；[(1S,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl]methanol；[(1S,5S)-6,6-dimethyl-2-bicyclo[3.1.1]heptanyl]methanol
• CAS: 348633-12-5
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: LDWAIHWGMRVEFR-NPPUSCPJSA-N

物化性质

• 沸点：
  219.5±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.950±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1S,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl)methanol 在 4-二甲氨基吡啶 、 5 wt% ruthenium/carbon 、 potassium tert-butylate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 氘 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 55.0 ℃ 、200.0 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用N杂环卡宾配体调节CH活化反应的多相催化剂的反应性。

  摘要：

  我们报道了在CH活化反应的背景下，添加N-杂环卡宾（NHCs）对异质Ru催化剂的反应性和选择性的巨大影响。我们使用一种简单而稳健的方法，从市售的碳载钌（Ru / C）和不同取代的NHCs开始，制备了一系列新型的空气稳定催化剂。与Ru氘化过程相关的CH氘化过程，可以在很大程度上控制化学结果。实际上，通过启用NHC调节Ru催化剂的反应性：1）提高了有机介质中醇氘化的化学选择性和区域选择性；2）易碎的药学上相关的氘代杂环（嗪，嘌呤）的合成，否则可使用未改性的商业催化剂将其完全还原；

  DOI：

  10.1002/anie.202009258
• 作为产物：
  描述：

  beta-pinene 在 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 0.12h， 以95%的产率得到((1S,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  流动条件下末端烯烃的选择性硼氢化-氧化。

  摘要：

  使用9-硼环环（3.3.1）壬烷（9-BBN）进行选择性氢硼化和氧化不同烯烃的有效流程，可以轻松地以高生产率（1.4 g h -1）的无定形4,11-二烯转化为苯相应的醇，它是抗疟药青蒿素合成中的高级中间体。硼烷和1,5-环辛二烯的原位反应使用简单的流发生器证明是生成9-BBN的经济高效的解决方案。

  DOI：

  10.1002/chem.202001650

文献信息

• Direct Synthesis of Mono-α-arylated Ketones from Alcohols and Olefins via Ni-Catalyzed Oxidative Cross-Coupling
  作者：Peng-Fei Yang、Wei Shu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02340

  日期：2020.8.7

  Controlled synthesis of α-monoarylated ketones is significant yet challenging due to the site-selectivity issues and nonproductive overarylation reactions. Herein, we reported the direct synthesis of α-arylated ketones enabled by Ni-catalyzed dehydrogenative cross-coupling reaction cascade between alcohols and olefins. The use of readily available and cost-effective alcohols and olefins provides a

  由于位点选择性问题和非生产性的过度芳基化反应，α-单芳基化酮的受控合成是重要的，但具有挑战性。在本文中，我们报道了通过醇和烯烃之间的镍催化的脱氢交叉偶联反应级联反应可以直接合成α-芳基化酮。使用容易获得且具有成本效益的醇和烯烃可直接获得高收率的单芳基化酮，且具有独特的选择性，而无需使用任何高级合成中间体。
• Direct Deamination of Primary Amines by Water To Produce Alcohols
  作者：Julia R. Khusnutdinova、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1002/anie.201301000

  日期：2013.6.10

  Just add water! The title reaction is catalyzed by an acridine‐based pincer complex (1, see scheme). This one‐step transformation uses water as the only reagent in the absence of additional bases, oxidants, or reductants. Cyclization of 1,4‐diaminobutane and 1,6‐diaminohexane catalyzed by 1 leads to the formation of pyrrolidine and azepane, respectively.

  就加水！标题反应由基于a啶的钳夹复合物催化（1，参见方案）。在没有其他碱，氧化剂或还原剂的情况下，此一步转换将水用作唯一的试剂。被1催化的1,4-二氨基丁烷和1,6-二氨基己烷的环化反应分别形成吡咯烷和氮杂环庚烷。
• Deep eutectic solvents as H2-sources for Ru(II)-catalyzed transfer hydrogenation of carbonyl compounds under mild conditions
  作者：Marzia Cavallo、Davide Arnodo、Alberto Mannu、Marco Blangetti、Cristina Prandi、Walter Baratta、Salvatore Baldino

  DOI：10.1016/j.tet.2021.131997

  日期：2021.3

  affordable ruthenium(II)-complexes as pre-catalysts in the transfer hydrogenation of carbonyl compounds in deep eutectic media is described for the first time. The eutectic mixture tetrabutylammonium bromide/formic acid = 1/1 (TBABr/HCOOH = 1/1) acts both as reaction medium and hydrogen source. The addition of a base is required for the process to occur. An extensive optimization of the reaction conditions has

  首次描述了在深度共晶介质中羰基化合物转移加氢中使用廉价的钌（II）络合物作为预催化剂的方法。低共熔混合物四丁基溴化铵/甲酸= 1/1（TBABr / HCOOH = 1/1）既充当反应介质，又充当氢源。要进行该过程，需要添加碱。在催化剂负载量，配合物类型，H 2-给体，反应温度和时间方面，已经对反应条件进行了广泛的优化。二聚体复合物[RuCl（p- Cymene）-μ- Cl] 2的组合（0.01–0.05当量）和配体dppf（1,1'-二茂铁基-双（二苯基膦）二茂铁）的摩尔比为1/1，已被证明是一种适合的催化体系，可将多种醛和酮还原为在空气中温和条件（40–60°C）下，其相应的醇显示出对不同官能团（卤素，氰基，硝基，苯酚）的中等至极好的耐受性。还研究了亚胺化合物还原成其相应的胺衍生物。此外，在TBABr / HCOOH和有机溶剂中获得的结果之间的比较表明，在此过程中，DES介质具有无害的作用。
• Mild and Highly Selective Formyl Protection of Primary Hydroxyl Groups
  作者：Lidia De Luca、Giampaolo Giacomelli、Andrea Porcheddu

  DOI：10.1021/jo0257492

  日期：2002.7.1

  Efficient conversion of primary alcohols to the corresponding formate esters can be carried out at room temperature in methylene chloride, using 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine and N,N-dimethylformamide in the presence of lithium fluoride. This procedure appears as a valid method for selectively protecting primary hydroxyl groups.

  可以在室温下在二氯甲烷中，在氟化锂的存在下，使用2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和N，N-二甲基甲酰胺在二氯甲烷中将伯醇有效转化为相应的甲酸酯。该程序似乎是选择性保护伯羟基的有效方法。
• Catalytic S _N Ar Hydroxylation and Alkoxylation of Aryl Fluorides
  作者：Qi‐Kai Kang、Yunzhi Lin、Yuntong Li、Lun Xu、Ke Li、Hang Shi

  DOI：10.1002/anie.202106440

  日期：2021.9.6

  mechanism of SNAr reactions involving metal arene complexes is hypothesized to involve a stepwise pathway (addition followed by elimination), experimental data that support this hypothesis is still under exploration. Mechanistic studies and DFT calculations suggest either a stepwise or stepwise-like energy profile. Notably, we isolated a rhodium η5-cyclohexadienyl complex intermediate with an sp3-hybridized

  亲核芳香取代 (S N Ar) 是一种通过用亲核试剂取代离去基团将杂原子结合到芳香环中的强大策略，但这种方法仅限于缺电子芳烃。我们现在已经建立了一种通过催化 S N Ar 反应获取苯酚和苯基烷基醚的可靠方法。该方法适用于广泛的富电子和中性芳基氟化物，它们在经典的 S N Ar 条件下呈惰性。虽然 S N的机制假设涉及金属芳烃配合物的 Ar 反应涉及逐步途径（添加后消除），支持该假设的实验数据仍在探索中。机械研究和 DFT 计算表明了一个逐步或逐步的能量分布。值得注意的是，我们分离了铑 η 5 -环己二烯基复合中间体，其具有带有亲核试剂和离去基团的 sp 3 -杂化碳。