(4R)-4-methyltetrahydro-2H-pyran-2-one | 61898-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R)-4-methyltetrahydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (R)-4-methyltetrahydro-2H-pyran-2-one；(4R)-4-methyloxan-2-one
• CAS: 61898-55-3
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: YHTLGFCVBKENTE-RXMQYKEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  85-90 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  1.001±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-methyltetrahydro-2H-pyran-2-one 在 三甲基铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (4R)-5-(1,3-dithian-2-ylidene)-4-methylhexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  基于反转烯醇醚和乙烯酮二硫缩醛极性的氧化环化。四氢呋喃环的构建及其在(+)-Nemorensic酸的合成中的应用

  摘要：

  已经研究了氧化环化反应用于构建四氢呋喃环的效用。在这些实验中，发现醇亲核试剂对于由烯醇醚和烯酮二硫缩醛基团生成的自由基阳离子中间体是有效的陷阱。醇捕获基团的反应性似乎介于烯醇醚和烯丙基硅烷捕获基团的反应性之间。发现源自烯醇醚氧化的环化反应的立体化学结果受立体电子因素控制。这些环化反应的效用通过合成芳樟醇氧化物和轮地辛的关键四氢呋喃结构单元来说明。由乙烯酮二硫缩醛氧化引发的环化反应导致更高水平的立体选择性。这些反应的立体化学结果表明是由涉及较大乙烯酮缩醛基团的空间因素引起的。通过完成 (+)-nemorensic 酸的不对称合成，证明了利用乙烯酮二硫缩醛衍生的自由基阳离子进行环化的合成效用。最后，这些反应被证明与酰胺亲核试剂的使用和内酯产物的直接形成相容。

  DOI：

  10.1021/ja026739l
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-(R)-methyl-5-hydroxypentanoate 在 氢氧化钾 、 苯 作用下， 生成 (4R)-4-methyltetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  从对映体纯的甲基氢甲基（R）-3-甲基戊二酸酯开始合成在Howardi上不可分离的Diabrotica的性信息素的两个对映体和其他信息素的手性前体

  摘要：

  现成的甲基氢（R）-3-甲基戊二酸甲酯（2）是用于合成几种生物活性化合物的有用的手性结构单元。对映体纯的（R）-2已被用于立体定向合成10-甲基-2- tretcanone的两个对映体1a和1b，这是南部玉米根虫性信息素Diabrotica undecimpunctata howardi Barber的性信息素。化合物（R）-2也已用于制备99％光学纯度（R）-3-甲基-1-戊醇（6）和对映体纯度（R）-5-甲基-异三甲苯胺（7）。这些化合物是适用于进一步修饰成其他手性昆虫信息素的有用的结构单元。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96510-x

文献信息

• The Lyconadins: Enantioselective Total Syntheses of (+)-Lyconadin A and (−)-Lyconadin B
  作者：Douglas C. Beshore、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/ja804939r

  日期：2008.10.15

  (+)-lyconadin A (1) and (-)-lyconadin B (2) is presented. Central to this venture was recognition and deployment of a key strategy-level intramolecular aldol/conjugate addition cascade that led, in a single operation, to two new carbon-carbon sigma-bonds, three new stereogenic centers, and two new rings, albeit with the incorrect stereogenicity at C(12) for the lyconadins. Correction of the C(12) stereogenicity

  全面介绍了 (+)-lyconadin A (1) 和 (-)-lyconadin B (2) 的对映选择性全合成。该项目的核心是识别和部署一个关键的战略级分子内醛醇/共轭加成级联，在一次操作中，导致了两个新的碳碳 sigma 键、三个新的立体中心和两个新环，尽管lyconadins 在 C(12) 处的不正确立体性。C(12) 立体性的校正是通过质子化分子内胺的创新使用实现的。氨基碘烯烃环化结合 α-吡啶酮和 3,4-二氢吡啶酮环化方案，分别允许完成 (+)-lyconadin A (1) 和 (-)-lyconadin B (2) 的合成。
• Catalytic Preparation of Cyclic Carboxylic Esters
  申请人：Spindler Felix

  公开号：US20090275761A1

  公开（公告）日：2009-11-05

  Preparation of cyclic esters by hydrogenation of a carbonyl group in at least one anhydride radical —C(O)—O—C(O)— of a cyclic dicarboxylic or polycarboxylic anhydride by means of hydrogen in the presence of a homogeneous noble metal catalyst, characterized in that the hydrogenation is carried out in a homogeneous reaction mixture using an iridium catalyst. The cyclic esters are obtained in good chemical and optical yields when prochiral anhydrides are used together with chiral iridium catalysts.

  通过在至少一个环状二羧酸酐基团—C(O)—O—C(O)—中的羰基团上加氢来制备环酯，所述环状二羧酸酐为环状二羧酸酐或多羧酸酐，通过在均相贵金属催化剂存在下使用氢气，在均相反应混合物中使用铱催化剂进行氢化反应。当使用外消旋酸酐与手性铱催化剂一起时，可以获得良好的化学和光学产率。
• Biocatalytic Characterization of Human FMO5: Unearthing Baeyer–Villiger Reactions in Humans
  作者：Filippo Fiorentini、Martina Geier、Claudia Binda、Margit Winkler、Kurt Faber、Mélanie Hall、Andrea Mattevi

  DOI：10.1021/acschembio.5b01016

  日期：2016.4.15

  physiological role) has long remained unexplored. In this study, we demonstrate the atypical in vitro activity of human FMO5 as a Baeyer–Villiger mono-oxygenase on a broad range of substrates, revealing the first example to date of a human protein catalyzing such reactions. The isolated and purified protein was active on diverse carbonyl compounds, whereas soft nucleophiles were mostly non- or poorly

  含黄素的单加氧酶被称为有效的药物代谢酶，为经过充分研究的细胞色素P450单加氧酶提供补充功能。虽然人类FMO同工型通常参与软亲核试剂的氧化，但人类FMO5的生物催化活性（及其生理作用）长期以来尚未得到开发。在这项研究中，我们证明了非典型的体外FMO5作为Baeyer-Villiger单加氧酶在多种底物上的活性，揭示了迄今为止人类蛋白催化此类反应的第一个例子。分离和纯化的蛋白质对多种羰基化合物具有活性，而柔软的亲核试剂大多不具有反应性或反应性较差。到目前为止，典型特征序列基序的缺失使人类FMO5与所有特征化的Baeyer-Villiger单加氧酶不同。这些发现为人类的氧化代谢开辟了新的前景。
• Catalytic Enantioselective Conjugate Reduction of Lactones and Lactams
  作者：Gregory Hughes、Masanari Kimura、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja0351692

  日期：2003.9.1

  A dramatic acceleration of the enantioselective copper-catalyzed conjugate reduction of alpha,beta-unsaturated lactones, lactams, and esters is reported upon addition of alcohol additives. Good to excellent yields and enantioselectivities were realized using a catalyst generated in situ from CuCl(2).H(2)O, t-BuONa, p-tol-BINAP, and PMHS, and this methodology was applied to the synthesis of (-)-Paroxetine

  据报道，在添加醇添加剂后，α、β-不饱和内酯、内酰胺和酯的对映选择性铜催化共轭还原显着加速。使用由 CuCl(2).H(2)O、t-BuONa、p-tol-BINAP 和 PMHS 原位生成的催化剂实现了良好到优异的产率和对映选择性，并且该方法用于合成 (- )-帕罗西汀。
• Chiral Hetero- and Carbocyclic Compounds from the Asymmetric Hydrogenation of Cyclic Alkenes
  作者：J. Johan Verendel、Jia-Qi Li、Xu Quan、Byron Peters、Taigang Zhou、Odd R. Gautun、Thavendran Govender、Pher G. Andersson

  DOI：10.1002/chem.201104073

  日期：2012.5.21

  Several types of chiral hetero‐ and carbocyclic compounds have been synthesized by using the asymmetric hydrogenation of cyclic alkenes. N,P‐Ligated iridium catalysts reduced six‐membered cyclic alkenes with various substituents and heterofunctionality in good to excellent enantioselectivity, whereas the reduction of five‐membered cyclic alkenes was generally less selective, giving modest enantiomeric

  通过使用环状烯烃的不对称氢化，已经合成了几种类型的手性杂环和碳环化合物。N，P连接的铱催化剂将具有各种取代基和杂官能团的六元环烯烃还原为良好至优异的对映选择性，而五元环烯烃的还原通常选择性较低，给出适度的对映异构体过量。氢化的立体选择性在很大程度上取决于五元环烯烃而不是六元环烯烃的底物结构。六元烯烃还原反应中形成的主要对映异构体可通过选择性模型预测，异构体烯烃具有互补的对映选择性，氢化后可得到相反的旋光异构体。顺式环己烷羧酸盐。