(R,E)-4-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-ol | 174174-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (R,E)-4-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-ol
• 英文别名: (+)-(2R,3E)-4-(4'-methoxyphenyl)but-3-en-2-ol；(E,2R)-4-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-ol
• CAS: 174174-00-6
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: XCTWKGOMXMQOOI-CDAZIORVSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.9±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.055±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-4-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-ol 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢氧化钾 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 氯化亚砜 、 焦磷酰氯 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 丙酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 91.5h， 生成 (1S,4S)-cis-7-methoxycalamenene
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of cis-7-methoxy-calamenene via Claisen rearrangement of an enzymatically resolved allyl alcohol

  摘要：

  An enantioselective synthesis of cis-7-methoxy-calamenene 1 has been accomplished through the following key-steps: (i) enzymatic resolution of the racemic allyl alcohol 3 to furnish the (R)-enantiomer (ee >99%); (ii) Claisen-orthoester rearrangement of 4 to introduce the isopropyl unit on the benzylic position (99% ee); (iii) diastereoselective reduction of dihydronaphthalene derivative 11 to give the cis-isomer 12 (98% de); (iv) regioselective introduction of the formyl group by a Vilsmeier reaction followed by reduction to give 1. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2003.11.021
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-(4-methoxyphenyl)pent-1-en-3-ol 在 Candida antarctica lipase B 、 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 异丙醚 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (R,E)-4-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  反式-β-芳基-δ-羟基-γ-内酯的化学酶法合成及其外消旋混合物的酶动力学拆分

  摘要：

  开发了两种新颖方便的途径来获得对映异构体富集的反式-β-芳基-δ-羟基-γ-内酯 5a-d，具有潜在的拒食和抗癌活性。在第一种方法中，从衍生自酶分解烯丙醇 1a-d 的 γ,δ-不饱和酯 4a-d 的相应对映体开始，羟基内酯 5a-d 的两种对映体都以高对映体过量（73%-97%）合成。基于在间氯过苯甲酸 (m-CPBA) 存在下酯 4a-d 的酸性内酯化机制，对合成化合物的立体中心的构型进行了分配。生产光学活性反式-β-芳基-δ-羟基-γ-内酯 5a-d 的另一种方法是脂肪酶催化的外消旋混合物的动力学拆分，通过与丙酸乙烯酯作为酰基供体进行酯交换。筛选程序中最有效的酶是来自南极念珠菌的脂肪酶 B。它在 6 小时后以制备规模应用得到未反应的 (+)-(4S,5R,6S)-羟基内酯 5a-d 和 (+)-(4R,5S,6R)-丙酸酯 6a-d，其中大部分具有高对映体过量 (92%–98%)。内酯

  DOI：

  10.3390/molecules21111552

文献信息

• Enantioselective oxidation of secondary alcohols by <i>Candida parapsilosis</i> ATCC 7330
  作者：Thakkellapati Sivakumari、Radhakrishnan Preetha、Anju Chadha

  DOI：10.1039/c3ra46206d

  日期：——

  Optically pure (R) allylic alcohols and (R) 4-phenylbutan-2-ols were prepared via oxidative kinetic resolution using whole cells of Candida papapsilosis ATCC 7330.

  通过使用Candida papapsilosis ATCC 7330的整细胞，通过氧化动力分辨法制备了光学纯的(R)烯丙醇和(R) 4-苯基丁-2-醇。
• Asymmetric 1,2-Reduction of Enones with Potassium Borohydride Catalyzed by Chiral <i>N,N</i>′-Dioxide–Scandium(III) Complexes
  作者：Peng He、Xiaohua Liu、Haifeng Zheng、Wei Li、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/ol302430h

  日期：2012.10.5

  The first catalytic enantioselective 1,2-reduction of enones with 0.45 mol equiv potassium borohydride solution catalyzed by a chiral N,N′-dioxide–Sc(III) complex catalyst was accomplished under mild reaction conditions. A number of optically active allylic alcohols were obtained in good to excellent enantioselectivities (up to 95% ee) with nearly quantitative yields.

  在温和的反应条件下，用手性N，N'-二氧化物-Sc（III）络合物催化剂催化的0.45摩尔当量硼氢化钾溶液对烯酮的首次催化对映选择性1,2-还原。以接近定量的产率获得了许多具有良好至优异对映选择性（高达95％ee）的旋光烯丙基醇。
• One-pot two-step chemoenzymatic deracemization of allylic alcohols using laccases and alcohol dehydrogenases
  作者：Jesús Albarrán-Velo、Vicente Gotor-Fernández、Iván Lavandera

  DOI：10.1016/j.mcat.2020.111087

  日期：2020.9

  of enantioenriched (hetero)aromatic secondary allylic alcohols has been synthesized through deracemization of the corresponding racemic mixtures combining a non-selective chemoenzymatic oxidation (laccase from Trametes versicolor and oxy-radical TEMPO) and a stereoselective biocatalyzed reduction (lyophilized cells of E. coli overexpressing an alcohol dehydrogenase, ADH). Both steps were performed in

  通过将相应的外消旋混合物脱除油，合成了一系列对映体富集的（杂）芳族仲烯丙醇，结合了非选择性化学酶氧化（来自Trametes versicolor和氧自由基TEMPO的漆酶）和立体选择性生物催化还原（E.冻干细胞）。大肠杆菌过表达酒精脱氢酶（ADH）。这两个步骤均在水性介质中在非常温和的反应条件下进行。优化后，建立了一个顺序的一锅两步操作方案，以中等到高的转化率（48-95％）和对映体过量（65-> 99％ee）获得了相应的手性醇）。根据ADH立体偏好，即使是在制备规模下（119-178 mg），也可以直接方法从这些有价值的手性合成子中制备两种对映体。
• Aminocyclopentadienyl Ruthenium Complexes as Racemization Catalysts for Dynamic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols at Ambient Temperature
  作者：Jun Ho Choi、Yoon Kyung Choi、Yu Hwan Kim、Eun Sil Park、Eun Jung Kim、Mahn-Joo Kim、Jaiwook Park

  DOI：10.1021/jo0355799

  日期：2004.3.1

  tests in the racemization of (S)-4-phenyl-2-butanol showed that 7 is the most active catalyst, although the difference decreased in the DKR. Complex 4 was used in the DKR of various alcohols; at room temperature, not only simple alcohols but also functionalized ones such as allylic alcohols, alkynyl alcohols, diols, hydroxyl esters, and chlorohydrins were successfully transformed to chiral acetates. In

  Aminocyclopentadienyl钌复合物，其可以用作常温消旋催化剂与在动态动力学拆分仲醇的（DKR），脂肪酶是从环戊-2,4- dienimines合成的Ru 3（CO）12，和CHCl 3： [2,3,4,5-PH 4（η 5 -C 4 CNHR）]的Ru（CO）2 Cl（上4：R =我-Pr; 5：R = ñ -Pr; 6：R =吨-Bu ），[2,5-ME 2 -3,4--PH 2（η 5 -C 4 CNHR）]的Ru（CO）2 Cl（上7：R = i -Pr; 8：R = PH），和[2,3,4,5-PH 4（η 5 -C 4 CNHAr）]的Ru（CO）2 Cl（上9：Ar为p -NO 2 ç 6 ħ 4 ; 10： Ar ＝p- ClC 6 H 4；11：Ar ＝ Ph；12：Ar ＝p- OMeC 6 H 4；13：Ar ＝p- NMe 2 C 6 H 4）。外消旋
• Manganese catalyzed enantio- and regioselective hydrogenation of α,β-unsaturated ketones using an imidazole-based chiral PNN tridentate ligand
  作者：Ze Wang、Xianghua Zhao、An Huang、Zehui Yang、Yuqi Cheng、Jiachen Chen、Fei Ling、Weihui Zhong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153389

  日期：2021.10

  enantioselective 1,2-reduction of α,β-unsaturated ketones has been achieved using a chiral pincer Mn catalyst. A series of PNN tridentate ligands containing benzimidazole groups were designed with ferrocene as the backbone, which coordinated with Mn to form the active catalyst. This mild process represents a general method to access chiral allyl alcohols with high catalytic activity (up to 9500 TON) and high enantioselectivity

  使用手性钳形锰催化剂实现了α , β-不饱和酮的对映选择性 1,2-还原。以二茂铁为骨架设计了一系列含有苯并咪唑基团的PNN三齿配体，与Mn配位形成活性催化剂。这种温和的过程代表了一种获得具有高催化活性（高达 9500 TON）和高对映选择性（66-86% ee）的手性烯丙醇的通用方法。此外，该催化系统提供了大麻二酚关键药物中间体的新合成。