(E)-3-benzylidene-5-phenylpent-4-yn-2-one | 771477-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (E)-3-benzylidene-5-phenylpent-4-yn-2-one
• 英文别名: (3E)-3-benzylidene-5-phenylpent-4-yn-2-one
• CAS: 771477-49-7
• 化学式: C₁₈H₁₄O
• 分子量: 246.309
• InChiKey: XRCWANKIOAPKIH-NBVRZTHBSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-64 °C
• 沸点：
  417.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-benzylidene-5-phenylpent-4-yn-2-one 在 三苯基膦氯金 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (4R,10R)-3-methyl-1,4-diphenyl-4H-benzo[b]furo[3,4-e]azepine-5,10(10H)-diol
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化2-（1-炔基）-2-烯-1-酮与蒽基之间的高度非对映和对映选择性环化-[4 + 3]环状叶栅。

  摘要：

  这项工作报告了2-（1-炔基）-2-烯丙基-1-酮与蒽的金催化[4 + 3]环化反应，可制得具有优异的外-非对映选择性（dr> 25：1）的环氧苯并ze庚因产品。这种新的金催化的实用性在广泛的范围内通过适用的底物得以证明。更重要的是，这些[4 + 3]-环加成物的对映体选择性是在环境温度（DCM，0°C）下用手性金催化剂令人满意地开发出来的。该ee值级别范围从88.0-99.9％。通过DFT计算，我们推测出逐步进行的路径，以合理化优选的外立体选择。

  DOI：

  10.1002/anie.202001854
• 作为产物：
  描述：

  (2Z)-2-bromo-3-phenyl-2-propenal 在 manganese(IV) oxide 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-3-benzylidene-5-phenylpent-4-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  不对称金催化中的手性膦-亚磷酸酯配体：通过[3 + 3]-环加成反应的对[3,4- [d]-四氢哒嗪衍生物的高对映选择性合成

  摘要：

  2-（1-炔基）-2-α-1-酮与偶氮亚胺亚胺区域和非对映选择性的Au I催化反应，以串联环化/分子间[3 + 3]的形式提供了呋喃[3,4-d]四氢哒嗪。在温和条件下的环加过程。通过使用手性金催化剂（由Taddol衍生的膦-亚磷酸酯配体，Me 2 SAuCl和AgOTf原位制备），可获得高收率和对映选择性（最高94％的收率，最高96％的 ee）。该方法为取代的杂三环呋喃衍生物提供了有效的模块化途径，并且可以容易地按比例放大（使用仅0.15mol％的催化剂负载）。

  DOI：

  10.1002/chem.201800042
• 作为试剂：
  描述：

  N-烯丙基对甲苯磺酰胺 、 3-氯丙烯 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 potassium carbonate 、 (E)-3-benzylidene-5-phenylpent-4-yn-2-one 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 N,N-二烯丙基-4-甲基苯磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  2-（1-炔基）-2-烯-1-酮与亲核试剂的钯（II）催化多米诺反应：范围，机理及在3,4-氟代双环四取代呋喃合成中的合成应用

  摘要：

  Abstractmagnified imageDescribed herein is the development of a palladium(II)‐catalyzed two‐ or three‐component reaction of 2‐(1‐alkynyl)‐2‐alken‐1‐ones with nucleophiles and allylic chlorides. Various types of nucleophiles such as O‐, N‐, C‐based nucleophiles and olefin‐tethered O‐, N‐, C‐based nucleophiles were investigated. The scope, mechanism and application of this Pd(II)‐catalyzed domino reaction were studied. In these transformations, the palladium catalyst exhibits a dual role, serving simultaneously as a Lewis acid and a transition metal. Two possible reaction pathways (cross‐coupling reaction vs. Heck reaction) from the same intermediate furanylpalladium species were observed. The reaction pathway is dependent on the property of the nucleophile and the length of the tethered chain as well. When olefin‐tethered O‐based nucleophiles were used, only the cross‐coupling reaction pathway was observed, in contrast, both reaction pathways were observed when olefin‐tethered C‐based nucleophiles were employed. The product ratio is dependent on the length of the tethered chain. Furthermore, ring‐closing metathesis (RCM) of corresponding furans with CC bonds provides an easy method for the preparation of functionalized oxygen‐heterocycles – 3,4‐fused bicyclic furans. It is also noteworthy that allylic chloride can be as an oxidant besides its well known function as an alkylating reagent.

  DOI：

  10.1002/adsc.200800715

文献信息

• Cu(I) Catalyst in DMF:  An Efficient Catalytic System for the Synthesis of Furans from 2-(1-Alkynyl)-2-alken-1-ones
  作者：Nitin T. Patil、Huanyou Wu、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo050191u

  日期：2005.5.1

  The cyclization of 2-(1-alkynyl)-2-alken-1-ones 1 proceeded very smoothly in the presence of alcohols 2 with a catalytic amount of Cu(I)Br in DMF at 80 °C, leading to the formation of highly substituted furans 3. The catalytic system reported herein is easy to handle, compared to the previously known system wherein the reaction between 1 and 2 needed to use moisture sensitive gold(III) chloride.

  2-（1-炔基）的环化-2-链烯-1-酮1在醇的存在下很顺利进行2与在80℃下的Cu（I）溴在DMF催化量，导致形成高度取代的呋喃3。与先前已知的其中使用湿敏氯化金（III）需要1和2之间的反应的系统相比，本文报道的催化系统易于处理。
• AuCl₃-Catalyzed Synthesis of Highly Substituted Furans from 2-(1-Alkynyl)-2-alken-1-ones
  作者：Tuanli Yao、Xiaoxia Zhang、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/ja0466964

  日期：2004.9.1

  Highly substituted furans have been synthesized by the reaction of 2-(1-alkynyl)-2-alken-1-ones and various nucleophiles under very mild reaction conditions in good to excellent yields. Gold and some other transition metals are efficient catalysts for this reaction.

  高度取代的呋喃已通过 2-(1-炔基)-2-链烯-1-酮和各种亲核试剂在非常温和的反应条件下以良好至极好的产率反应合成。金和其他一些过渡金属是该反应的有效催化剂。
• Synthesis of Highly Substituted Furans by the Electrophile-Induced Coupling of 2-(1-Alkynyl)-2-alken-1-ones and Nucleophiles
  作者：Tuanli Yao、Xiaoxia Zhang、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo0510585

  日期：2005.9.1

  induced by an electrophile, provides highly substituted furans in good to excellent yields under very mild reaction conditions. Various nucleophiles, including functionally substituted alcohols, H2O, carboxylic acids, 1,3-diketones, and electron-rich arenes, and a range of cyclic and acyclic 2-(1-alkynyl)-2-alken-1-ones readily participate in these cyclizations. Iodine, NIS, and PhSeCl have proven

  由AuCl 3催化或由亲电试剂诱导的2-（1-炔基）-2-链烯-1-酮与亲核试剂的偶联在非常温和的反应条件下可提供高取代率的呋喃，收率好至极佳。各种亲核试剂，包括功能性取代的醇，H 2 O，羧酸，1,3-二酮和富电子芳烃，以及各种环状和非环状的2-（1-炔基）-2-烯烃-1-酮参与这些环化。碘，NIS和PhSeCl已证明在此过程中作为亲电子试剂是成功的。使用已知的有机钯化学方法，可以很容易地将所得的含碘呋喃加工成更复杂的产品。
• Gold(I)-Catalyzed Reactions between 2-(1-Alkynyl)-2-alken-1-ones and Vinyldiazo Ketones for Divergent Synthesis of Nonsymmetric Heteroaryl-Substituted Triarylmethanes: <i>N-</i> versus <i>C</i>-Attack Paths
  作者：Rahul Dadabhau Kardile、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02765

  日期：2020.11.6

  Gold-catalyzed synthesis of nonsymmetrical heteroaryl-substituted triarylmethanes using 2-(1-alkynyl)-2-alken-1-ones and vinyldiazo ketones is described. In this catalytic sequence, vinyldiazo ketones attack gold-containing 3-furylbenzyl cations to form the observed C(1)-addition products. We also note that vinyldiazo ketones can be thermally cyclized to yield pyrazole derivatives, which can react

  描述了使用2-（1-炔基）-2-烯-1-酮和乙烯基重氮酮的金催化的不对称杂芳基取代的三芳基甲烷的合成。在此催化序列，乙烯基重氮酮攻击含金的3-呋喃基苄基阳离子，形成观察到的C（1）加成产物。我们还注意到，乙烯基重氮酮可进行热环化反应生成吡唑衍生物，该吡唑衍生物可与3-呋喃基苄基阳离子反应，得到含吡唑的三芳基甲烷，对应于N（5）加成路径。
• Phosphine-Catalyzed Regioselective and Stereoselective Hydrohalogenation Reaction of 2-(1-Alkynyl)-2-alken-1-ones: Synthesis of 2-Halo-1,3-dienes
  作者：Wenbo Li、Lihua Gao、Zhenting Yue、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201500408

  日期：2015.8.24

  A triphenylphosphine (PPh3)‐catalyzed, regioselective and stereoselective hydrohalogenation reaction of 2‐(1‐alkynyl)‐2‐alken‐1‐ones with metal halides in the presence of acetic acid is described, furnishing functionalized 3,4‐disubstituted 2‐halo‐1,3‐dienes in moderate to good yields with high stereoselectivity and regiospecificity. The simple execution, mild conditions and the potential utilization

  描述了在乙酸存在下，三苯基膦（PPh 3）催化2-（1-炔基）-2-烯键-1-酮与金属卤化物的区域选择性和立体选择性加氢卤化反应，提供功能化的3,4-二取代的2卤代1,3-二烯，中等至良好的产率，具有高立体选择性和区域特异性。简单的执行，温和的条件以及产品的潜在用途使该协议具有吸引力。