methyl 3-O-allyl-α-D-mannopyranoside | 67381-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3-O-allyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: Methyl 3-O-allyl-α-D-mannopyranosid；Methyl-3-O-allyl-α-D-mannopyranosid；(2R,3R,4S,5S,6S)-2-(hydroxymethyl)-6-methoxy-4-prop-2-enoxyoxane-3,5-diol
• CAS: 67381-27-5
• 化学式: C₁₀H₁₈O₆
• 分子量: 234.249
• InChiKey: JUQGZDQHBMDAKB-ZJDVBMNYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-allyl-α-D-mannopyranoside 在 咪唑 、 sodium hydride 、 氟化氢吡啶 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 甲基2,4-二-O-苄基吡喃己糖苷
  参考文献：
  名称：

  通过远程活化羟基苯并三唑基糖苷产生核苷的糖苷化反应

  摘要：

  羟基苯并三唑因其增加的反应性而通常用于肽化学中，以减少外消旋作用。在本文中，鉴定出非常稳定的羟基苯并三唑基葡糖苷可以进行糖苷化。假设该反应通过Tf 2进行远程激活在HOBt的N3位点为O，接着是被糖基受体攻击的氧碳鎓离子的挤出。此外，两性离子苯并三唑基物质的平衡使离去基团失去竞争性，并产生已被重新转化为糖基供体的核沉子。该反应温和，高产率，快速并且适合于同时含有C2-醚和C2-酯的供体。再生供体糖苷化策略是有前途的，因为它使我们能够再生糖基供体以供进一步利用。通过成功合成HIV1-gp120复合物的支链五聚甘露聚糖核心，证明了该方法在寡糖合成中的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02027
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙烯 、 甲基-D-丙噻 在 二正丁基氧化锡 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 methyl 3-O-allyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  顺序促进一锅糖基化：寡糖合成抗肿瘤PI-88五糖的直接组装的前所未有的策略。

  摘要：

  目前正处于II期临床试验的抗肿瘤药物PI-88最具活性成分的五糖序列已迅速以高总收率组装，并且仅需三个步骤即可从三个单糖结构单元开始。该程序利用了第一个报道的仅在催化活化下进行的单锅连续糖苷化策略。另外，该程序仅依赖于贮存稳定且温和的启动子，例如Yb（OTf）3和Bi（OTf）3。

  DOI：

  10.1021/jo8003953

文献信息

• Tin-Mediated Regioselective Benzylation and Allylation of Polyols: Applicability of a Catalytic Approach Under Solvent-Free Conditions
  作者：Maddalena Giordano、Alfonso Iadonisi

  DOI：10.1021/jo402399n

  日期：2014.1.3

  The first catalytic version of the stannylene-mediated benzylation and allylation of polyols is reported. The methodology is based on a simple solvent-free protocol that significantly advances, in terms of both experimental ease and synthetic scope, the applicability of tin-promoted selective protections. The described approach is indeed endowed with a very large number of advantages over routine protocols:

  报道了由亚苯乙烯介导的多元醇的苄基化和烯丙基化的第一个催化形式。该方法基于简单的无溶剂方案，在实验简便性和合成范围方面，都大大提高了锡促进的选择性保护的适用性。与常规方案相比，所描述的方法确实具有许多优点：使用低催化负载量的廉价Bu 2SnO是避免使用溶剂的一步法工艺，是在空气中进行反应的最低要求的实验程序，缩短了反应时间，简化了后处理工艺，目标范围广，在许多情况下，收率均优于常规协议。另外，无催化溶剂的方法将亚锡烷基化学的范围扩展到了空前的应用领域，以还原糖和合成高苄基化的结构单元，而这些过程可以通过更苛刻的程序来获得。从概念的角度来看，所描述的结果表明，无溶剂条件可以帮助开发催化方法，否则该方法在溶液中无效。
• Regioselective mono and multiple alkylation of diols and polyols catalyzed by organotin and its applications on the synthesis of value-added carbohydrate intermediates
  作者：Hengfu Xu、Bo Ren、Wei Zhao、Xiaoting Xin、Yuchao Lu、Yuxin Pei、Hai Dong、Zhichao Pei

  DOI：10.1016/j.tet.2016.04.076

  日期：2016.6

  A catalytic amount of dibutyltin dichloride was used to develop regioselective alkylation of diols and multiple alkylation of polyols. Alkyl groups, including allyl, alkynyl and long-chain alkyl groups, were successfully introduced to one or two hydroxyl groups of carbohydrate and nonsugar substrates. In most cases, excellent isolation yields were obtained. The alkynylated carbohydrates may be used

  催化量的二氯化二丁基锡用于发展二醇的区域选择性烷基化和多元醇的多重烷基化。包括烯丙基，炔基和长链烷基在内的烷基已成功引入到碳水化合物和非糖底物的一个或两个羟基上。在大多数情况下，可获得优异的分离产率。炔化的碳水化合物可用于通过点击反应以高效率合成寡糖模拟物。具有长链烷基的碳水化合物可用作表面活性剂，本研究中的实验进一步证明了这一点。
• Preparation of an Advanced Intermediate for the Synthesis of Stable Analogues of Guanofosfocin
  作者：Tesmol G. George、Peter Szolcsányi、Stefan G. Koenig、Duncan E. Paterson、Yoshiaki Isshiki、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.200490118

  日期：2004.5

  The synthesis of C-mannosyl-guanosine 23, an advanced intermediate for the preparation of stable analogues of guanofosfocin, is described. This convergent approach features an improved Traube-type synthesis of a 8-substituted guanine, followed by ribosylation. NMR Studies show that the C-mannopyranosyl moiety of 23 adopts a distorted 1C4 conformation while the nucleoside is predominantly syn-oriented

  描述了C-甘露糖基-鸟苷23的合成，C-甘露糖基-鸟苷23是用于制备鸟嘌呤霉素稳定类似物的高级中间体。该收敛方法的特征在于改进的8-取代鸟嘌呤的Traube型合成，然后进行核糖基化。NMR研究表明，23的C- mannopyranosyl部分采用扭曲的1 C 4构象，而核苷则主要为顺取向。
• An Improved Synthetic Route to the Potent Angiogenesis Inhibitor Benzyl Manα(1→3)-Manα(1→3)-Manα(1→3)-Manα(1→2)-Man Hexadecasulfate
  作者：Ligong Liu、Ken D. Johnstone、Jon K. Fairweather、Keith Dredge、Vito Ferro

  DOI：10.1071/ch09015

  日期：——

  An improved synthetic route to α(1→3)/α(1→2)-linked mannooligosaccharides has been developed and applied to a more efficient preparation of the potent anti-angiogenic sulfated pentasaccharide, benzyl Manα(1→3)-Manα(1→3)-Manα(1→3)-Manα(1→2)-Man hexadecasulfate, using only two monosaccharide building blocks. Of particular note are improvements in the preparation of both building blocks and a simpler, final deprotection strategy. The route also provides common intermediates for the introduction of aglycones other than benzyl, either at the building block stage or after oligosaccharide assembly. The anti-angiogenic activity of the synthesized target compound was confirmed via the rat aortic assay.

  我们开发出了α(1→3)/α(1→2)-连接甘露寡糖的改良合成路线，并将其应用于更高效地制备强效抗血管生成硫酸化五糖--苄基 Manα(1→3)-Manα(1→3)-Manα(1→3)-Manα(1→2)-Man 十六碳硫酸酯，只需使用两种单糖结构单元。特别值得注意的是，该方法改进了两种构筑基块的制备，并采用了更简单的最终脱保护策略。该路线还提供了在构建模块阶段或在寡糖组装后引入除苄基以外的苷元的通用中间体。合成的目标化合物的抗血管生成活性已通过大鼠主动脉试验得到证实。
• AN EFFICIENT AND PRACTICAL SYNTHESIS OF α-(1→3)-LINKED MANNOHEXAOSE AND MANNOOCTAOSE
  作者：Langqiu Chen、Fanzuo Kong

  DOI：10.1081/car-120014899

  日期：2002.1.10

  tetrasaccharide 22, respectively. The tetrasaccharide 20 was prepared from oxidative cleavage of 1-O-p-methoxyphenyl of 19, which was obtained from coupling of 9 with 11. The tetrasaccharide 22 was obtained from condensation of the donor 13 with the acceptor 18. These disaccharides 9, 11, 13, and 18 were produced easily by simple chemical transformation using p-methoxyphenyl 3-O-allyl-α-d-mannopyranoside (1) and

  α-（1→3）-连接的甘露六糖和甘露糖八糖作为其甲基糖苷是由相应的α-（1→3）-连接的二-（9）和四糖供体（21）与四糖受体（23）缩合而合成的分别进行脱酰作用。分别通过激活四糖20的C-1和四糖22的脱甲酰作用容易地制备供体21和受体23。通过将9与11偶联获得的19的1-Op-甲氧基苯基的氧化裂解制备四糖20。通过供体13与受体18的缩合获得四糖22。这些二糖9、11、13 ，使用对甲氧基苯基3-O-烯丙基-α-d-甘露吡喃糖苷（1）和2,3,4通过简单的化学转化即可轻松制得18和