(5R,2E)-5-(tert-butyl-dimethyl-silyloxy)-hex-2-enoic acid ethyl ester | 154568-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (5R,2E)-5-(tert-butyl-dimethyl-silyloxy)-hex-2-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (R)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-trans-2-hexenoate；ethyl (R,E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-2-enoate；(R,E)-ethyl 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-enoate；(R,E)-ethyl-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-enoate；ethyl (R,E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-enoate；(5R,E)-ethyl 5-(t-butyldimethylsilyloxy)2-hexenoate；ethyl (E,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhex-2-enoate
• CAS: 154568-30-6
• 化学式: C₁₄H₂₈O₃Si
• 分子量: 272.46
• InChiKey: DVHUEBBAJKZMJV-LMMOQWNQSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.910±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,2E)-5-(tert-butyl-dimethyl-silyloxy)-hex-2-enoic acid ethyl ester 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以93%的产率得到ethyl (R,E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  基于钯催化甲酸还原裂解烯基环氧乙烷的 (-)-Colletol 手性合成

  摘要：

  (-)-colletol 的全合成是通过钯催化氢解旋光 (E)-4,5-epoxy-2-alkenoates 为 (E)-5-hydroxy-2-alkenoates 与甲酸作为关键步骤用于制备中间羟基酯链段。

  DOI：

  10.1246/cl.1993.1759
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-1-pentene 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (5R,2E)-5-(tert-butyl-dimethyl-silyloxy)-hex-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过脯氨酸催化的α-氨基羟化和山口大内酯化法 合成（-）-（6 R，11 R，14 S）-Collallallol †

  摘要：

  以高度非对映选择性的方式以高总收率实现了14元大环内酯（-）-（6 R，11 R，14 S）-Collallallol的简单有效合成。使用脯氨酸催化的α-氨氧基化反应生成立体异构中心，并使用Yamaguchi方案构建环。

  DOI：

  10.1039/c6ra08484b

文献信息

• ORGANOCATALYTIC PROCESS FOR ASYMMETRIC SYNTHESIS OF DECANOLIDES
  申请人：Council of Scientific and Industrial Research

  公开号：US20150210665A1

  公开（公告）日：2015-07-30

  The present invention discloses organocatalytic process for asymmetric synthesis of highly enantioselective decanolide compounds in high yield with >99% ee. Further, the present invention disclose cost effective, improved organocatalytic process for asymmetric synthesis of highly enantioselective decanolides compounds from non-chiral, cheap, easily available raw materials.

  本发明公开了一种高效的有机催化过程，用于非对称合成高对映选择性的癸内酯化合物，产量高且对映体过量大于99%。此外，本发明还揭示了一种成本效益高、改进的有机催化过程，用于从非手性、便宜且易于获得的原料中非对称合成高对映选择性的癸内酯化合物。
• Cobalt‐Catalyzed Aminocarbonylation of Alkyl Tosylates: Stereospecific Synthesis of Amides
  作者：Brendon T. Sargent、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1002/anie.201905173

  日期：2019.7.8

  functionality in chemical synthesis. Despite broad application of this transformation using aryl or vinyl electrophiles, there are few examples involving unactivated aliphatic substrates. Furthermore, there are no stereocontrolled aminocarbonylations of alkyl electrophiles known. Herein, we report a stereospecific aminocarbonylation of unactivated alkyl tosylates for the synthesis of enantioenriched amides

  金属催化的氨基羰基化是在化学合成中安装酰胺官能团的标准方法。尽管使用芳基或乙烯基亲电体的这种转化得到了广泛的应用，但是很少有涉及未活化的脂族底物的例子。此外，还没有已知的烷基亲电体的立体控制的氨基羰基化。在此，我们报道了未活化的烷基甲苯磺酸盐的立体有择的氨基羰基化，用于合成对映体富集的酰胺。这种钴催化的转化过程使用了非常广泛的胺类，并具有出色的立体特异性和化学选择性。
• An Efficient Total Synthesis of Decarestrictine D
  作者：Priti Gupta、Pradeep Kumar

  DOI：10.1002/ejoc.200700868

  日期：2008.3

  An efficient total synthesis of decarestrictine D has been achieved using cross-metathesis or ring-closing metathesis and Yamaguchi macrolactonization as key steps. The stereogenic centres were generated by means of hydrolytic kinetic resolution (HKR) and Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD). (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  使用交叉复分解或闭环复分解和 Yamaguchi 大环内酯化作为关键步骤，已经实现了去卡勒烯 D 的有效全合成。立体中心是通过水解动力学拆分 (HKR) 和 Sharpless 不对称二羟基化 (AD) 产生的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Asymmetric synthesis of (+)-stagonolide C and (−)-aspinolide A via organocatalysis
  作者：Anil M. Shelke、Varun Rawat、Gurunath Suryavanshi、Arumugam Sudalai

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.10.007

  日期：2012.12

  A new enantioselective synthesis of two important fungal metabolites, (+)-stagonolide C and (−)-aspinolide A, has been described from readily available raw materials. Proline catalyzed asymmetric α-aminooxylation and Jorgensen’s epoxidation of aldehydes are the key reactions employed in the introduction of chirality. The formation of the 10-membered lactone core structure was finally accomplished via

  已经从容易获得的原料中描述了两种重要的真菌代谢物，（+）-斯塔格奈德C和（-）-aspinolide A的新的对映选择性合成。脯氨酸催化的不对称α-氨氧基化和约根森的醛环氧化是引入手性的关键反应。最终通过Steglich酯化反应和闭环易位反应完成了10元内酯核心结构的形成。
• Studies Directed Toward the Synthesis of Macrolactins: Asymmetric Synthesis of C₃-C₉and C₁₇-C₂₄Subunits of Macrolactin A
  作者：Shinji Tanimori、Yuuji Morita、Masakazu Tsubota、Mitsuru Nakayama

  DOI：10.1080/00397919608003649

  日期：1996.2

  Abstract C3-C9 and C17-C24 subunits (2 and 3) of marine macrolide macrolactin A (1) were synthesized starting from known diol 5 and methyl (R)-3-hydroxybutylate 9 as chiral starting materials by straightforward manner.

  摘要 以已知的二醇 5 和 (R)-3-羟基丁酸甲酯 9 作为手性原料，通过直接方式合成了海洋大环内酯大环内酯 A (1) 的 C3-C9 和 C17-C24 亚基（2 和 3）。