(-)-(5R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-hexanal | 121785-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (-)-(5R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-hexanal
• 英文别名: (R)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexanal；(5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhexanal
• CAS: 121785-59-9
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: OOMHBCICDMXWKU-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.864±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(5R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-hexanal 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) N-甲基吡咯烷酮 、 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 18-冠醚-6 、 Dowex-H⁽¹⁺⁾ 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 氟化氢吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 、 cadmium(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 macrolactin A
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Macrolactin A with Versatile Catalytic, Enantioselective Dienolate Aldol Addition Reactions

  摘要：

  A highly convergent total synthesis of macrolactin A (1) utilizes modern asymmetric catalytic C-C coupling methods. The longest linear sequence in the route is 16 steps with an average yield of 86% per step. This total synthesis is valuable, because 1, which has been shown to possess activity against HIV, is not readily accessible from its natural source, a taxonomically unclassified deep-sea bacterium.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19980518)37:9<1261::aid-anie1261>3.0.co;2-2
• 作为产物：
  描述：

  6-(苄氧基)-1-己醇 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 iodobenzene diacetic acid 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 二正丁基氧化锡 、 三乙胺 、 亚硝基苯 、 对甲苯磺酰氯 、 D-脯氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， -20.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 29.0h， 生成 (-)-(5R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-hexanal
  参考文献：
  名称：

  ORGANOCATALYTIC PROCESS FOR ASYMMETRIC SYNTHESIS OF DECANOLIDES

  摘要：

  本发明公开了一种高效的有机催化过程，用于非对称合成高对映选择性的癸内酯化合物，产量高且对映体过量大于99%。此外，本发明还揭示了一种成本效益高、改进的有机催化过程，用于从非手性、便宜且易于获得的原料中非对称合成高对映选择性的癸内酯化合物。

  公开号：

  US20150210665A1

文献信息

• Convergent Highly Stereoselective Preparation of the C12−C24 Fragment of Macrolactin A
  作者：Carlo Bonini、Lucia Chiummiento、Maddalena Pullez、Guy Solladié、Françoise Colobert

  DOI：10.1021/jo049556l

  日期：2004.7.1

  introduced by the application of chiral sulfoxides methodology on fragment C19−C24. The preparation of the versatile 1,3-anti diol synthon C12−C16 was achieved via opening of chiral epoxide and subsequent oxidation to a hydroxy ketone. Finally, reductive elimination of the appropriate allylic dibenzoate with Na/Hg introduced directly the C16−C19 (E,E)-diene unit, in a highly efficient stereoselective fashion

  描述了大内酰胺A的C12-C24片段（下部）的会聚合成。调整后的策略允许通过有机金属加成通过组装三个关键中间体来构建较低部分。通过在片段C19-C24上应用手性亚砜方法引入了一个羟基立体生成中心。多功能的1,3-抗二醇合成子C12-C16的制备是通过打开手性环氧化物然后氧化为羟基酮来实现的。最后，用Na / Hg还原消除适当的烯丙基二苯甲酸酯，以高效的立体选择性方式直接引入C16-C19（E，E）-二烯单元。
• Stereocontrolled Total Synthesis of Nonenolide
  作者：Purushotham Reddy Sudina、Damoder Reddy Motati、Aravind Seema

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.8b00001

  日期：2018.6.22

  against Plasmodium falciparum K1. Structurally, it features a decanolide with a trans-double bond attached to two chiral hydroxy groups, making the total synthesis of the exclusive isomer of 1 more difficult. Herein, we report the successful synthesis of 1 by employing a MacMillan α-hydroxylation to generate three chiral centers in both the key fragments, starting from 1,6-hexanediol and 1,4-butanediol

  Nonnolide（1）首先从昆虫病原菌虫草虫草BCC2816中分离出来，对恶性疟原虫K1表现出良好的抗疟活性。在结构上，它的特征是癸醇化物具有连接到两个手性羟基上的反式双键，这使得1的排他异构体的全合成更加困难。本文中，我们报道了通过MacMillanα-羟基化反应成功合成1的过程，在两个关键片段中生成了三个手性中心，从1,6-己二醇和1,4-丁二醇开始，然后进行Steglich酯化化合物2和3。独家E异构体是通过单-PMB-保护的二烯19的闭环复分解获得的。脱保护得到所需的天然产物1。
• Efficient One-Step Synthesis of Bis-Spiroketals from Diynediols by π-Lewis Acid-Catalyzed Hydroalkoxylation/Hydration
  作者：Ivan Volchkov、Kamlesh Sharma、Eun Jin Cho、Daesung Lee

  DOI：10.1002/asia.201100131

  日期：2011.8.1

  Spiroling out of control: An efficient one‐step synthesis of 5‐5‐5, 5‐5‐6, and 6‐5‐6 bis‐spiroketals from 4,6‐diyne‐1,n‐diols and 5,7‐diyne‐1,n‐diols has been developed with good yields. A mixture of cis‐ and trans‐bis‐spiroketals were generally obtained from each substrate and the isolated cis‐ and trans‐bis‐spiroketals undergo interconversion to reach their equilibrium composition (see scheme).

  失控旋转：由4,6-二炔-1，正二醇和5,7-二醇有效合成5-5-5、5-6和6-5-6双螺缩酮二炔-1，n-二醇的开发具有良好的收率。通常从每种底物中获得顺式和反式双螺酮混合物，分离出的顺式和反式双螺酮混合物进行相互转化以达到其平衡组成（参见方案）。
• Convenient Synthesis of (+)-Decarestrictine L
  作者：Junzo Nokami、Takuya Taniguchi、Yôzo Ogawa

  DOI：10.1246/cl.1995.43

  日期：1995.1

  (+)-Decarestrictine L was prepared via intramolecular 1,4-addition of the oxy-anion, derived from trialkylsilyl ether with Bu4NF, to the internal γ-hydroxy enone functionality, formed by the reaction of p-chlorobenzenesulfinylpropan-2-one with R-5-t-butyldimethylsilyloxyhexanal.

  (+)-Decarestrictine L 通过分子内 1,4-加成法制备，该法使用由三烷基硅醚与 Bu4NF 反应生成的氧负离子，将其加成至由 p-氯苯亚磺酰基丙酮-2-酮与 R-5-叔丁基二甲基硅氧基己醛反应形成的内部 γ-羟基烯酮功能团上。
• Synthesis of the Oviposition-Deterring Pheromone (ODP) inRhagoletis cerasi L. Preliminary communication
  作者：Beat Ernst、Beatrice Wagner

  DOI：10.1002/hlca.19890720122

  日期：1989.2.1

  For the assignment of the configuration at C(8) and C(15) of the natural oviposition-deterring pheromone 1 in Rhagoletis cerasi L., the four possible stereoisomers of 1 are synthesized. By condensing the C6 building blocks (5R)-4 and (5S)-4 with the boron enolates of the C10 building blocks (4S)-13 and (4R)-13, followed by decarboxylative dehydration, all stereoisomers of 16 are available (Scheme 5)

  为了赋予Rhogoletis cerasi L.中的天然产卵信息素1在C（8）和C（15）的构型，合成了四种可能的立体异构体1。通过将C 6结构单元（5 R）-4和（5 S）-4与C 10结构单元（4 S）-13和（4 R）-13的硼烯醇缩合，然后进行脱羧脱水，有16种立体异构体可供选择（方案5）。脱保护后，16的糖基化，随后形成牛磺酸酰胺，得到四个立体异构体（8 R，15 S）-1，（8 R，15 R）-1，（8 R，15 S）-1和（ 8 S，15 S）-1（方案6）。