(3S,5R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-1-en-3-ol | 1030835-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,5R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-1-en-3-ol
• 英文别名: (3S,5R)-5-tert-butyldimethylsilyloxy-1-hexen-3-ol；(3S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhex-1-en-3-ol
• CAS: 1030835-70-1
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: XIQSZTFGUIKDDB-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.33
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,5R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-1-en-3-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 作用下， 以 癸烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 192.25h， 以60%的产率得到(1S,3R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-((S)-oxiran-2-yl)butan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  ophiocerins A和C的立体选择性合成

  摘要：

  经由共同的中间体已经实现了蛇绿素A和C的有效合成。借助Jacobsen的水解动力学拆分和Sharpless动力学拆分生成了立体异构中心。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2011.06.015
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (R,E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-enoate 在 咪唑 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 R-α,α-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚 、 双氧水 、 碘 、 三苯基膦 、 sodium iodide 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.17h， 生成 (3S,5R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  ORGANOCATALYTIC PROCESS FOR ASYMMETRIC SYNTHESIS OF DECANOLIDES

  摘要：

  本发明公开了一种高效的有机催化过程，用于非对称合成高对映选择性的癸内酯化合物，产量高且对映体过量大于99%。此外，本发明还揭示了一种成本效益高、改进的有机催化过程，用于从非手性、便宜且易于获得的原料中非对称合成高对映选择性的癸内酯化合物。

  公开号：

  US20150210665A1

文献信息

• An Efficient Total Synthesis of Decarestrictine D
  作者：Priti Gupta、Pradeep Kumar

  DOI：10.1002/ejoc.200700868

  日期：2008.3

  An efficient total synthesis of decarestrictine D has been achieved using cross-metathesis or ring-closing metathesis and Yamaguchi macrolactonization as key steps. The stereogenic centres were generated by means of hydrolytic kinetic resolution (HKR) and Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD). (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  使用交叉复分解或闭环复分解和 Yamaguchi 大环内酯化作为关键步骤，已经实现了去卡勒烯 D 的有效全合成。立体中心是通过水解动力学拆分 (HKR) 和 Sharpless 不对称二羟基化 (AD) 产生的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Asymmetric synthesis of (+)-stagonolide C and (−)-aspinolide A via organocatalysis
  作者：Anil M. Shelke、Varun Rawat、Gurunath Suryavanshi、Arumugam Sudalai

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.10.007

  日期：2012.12

  A new enantioselective synthesis of two important fungal metabolites, (+)-stagonolide C and (−)-aspinolide A, has been described from readily available raw materials. Proline catalyzed asymmetric α-aminooxylation and Jorgensen’s epoxidation of aldehydes are the key reactions employed in the introduction of chirality. The formation of the 10-membered lactone core structure was finally accomplished via

  已经从容易获得的原料中描述了两种重要的真菌代谢物，（+）-斯塔格奈德C和（-）-aspinolide A的新的对映选择性合成。脯氨酸催化的不对称α-氨氧基化和约根森的醛环氧化是引入手性的关键反应。最终通过Steglich酯化反应和闭环易位反应完成了10元内酯核心结构的形成。
• Chemoenzymatic Approach to Enantiomerically Pure (<i>R</i>)-3-Hydroxy-3-methyl-4-pentenoic Acid Ester and Its Application to a Formal Total Synthesis of Taurospongin A
  作者：Aya Fujino、Takeshi Sugai

  DOI：10.1002/adsc.200800191

  日期：2008.8.4

  (R)-3-Hydroxy-3-methyl-5-hexanoic acid p-methoxybenzyl ester 1b was prepared by carbon-chain elongation on both termini of the starting material, (R)-3-benzyloxy-2-methylpropane-1,2-diol 2a, which was prepared by an over-expressed Bacillus subtilis epoxide hydrolase-catalyzed enantioselective hydrolysis of the racemic 1-benzyloxymethyl-1-methyloxirane 3. One of the key steps of the requisite transformation

  （R）-3-羟基-3-甲基-5-己酸对甲氧基苄酯1b是通过在原料（R）-3-苄氧基-2-甲基丙烷-1的两个末端上进行碳链延伸而制备的， 2-二醇2a，是由过量表达的枯草芽孢杆菌环氧化物水解酶催化的外消旋1-苄氧基甲基-1-甲基环氧乙烷3的对映选择性水解。必需转化的关键步骤之一是在中性条件下，红球红球菌NBRC 15564介导的氰基水解为羧基，以排除中间体和/或产物的任何外消旋作用。（）的对映体纯形式R）-1b被用于牛磺pongin A的新的正式全合成。
• [EN] ORGANOCATALYTIC PROCESS FOR ASYMMETRIC SYNTHESIS OF DECANOLIDES<br/>[FR] PROCÉDÉ ORGANOCATALYTIQUE POUR LA SYNTHÈSE ASYMÉTRIQUE DE DÉCANOLIDES
  申请人：COUNCIL SCIENT IND RES

  公开号：WO2014037964A3

  公开（公告）日：2014-05-01
• Synthesis of bis-tetrahydrofuran subunit of (−)-neopallavicinin
  作者：Martin Markovič、Marianna Ďuranová、Peter Koóš、Peter Szolcsányi、Tibor Gracza

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.100

  日期：2013.5

  The stereospecific Pd/Cu-catalysed oxycarbonylation of syn/anti-hex-5-ene-2,4-diols 7/8 was used as a key step in the synthesis of bicyclic lactones 5 and 6. Eventually, the major intermediate 5 was transformed to the bis-tetrahydrofuran subunit of naturally occurring diterpenoid (-)-neopallavicinin 2. The target compound 3E was thus prepared in 7.5% overall yield over eight steps starting from commercially available (R)-methyl-3-hydroxybutanoate 9. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.