4-azido[2.2]paracyclophane | 1227781-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 4-azido[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 5-Azidotricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaene；5-azidotricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaene
• CAS: 1227781-48-7
• 化学式: C₁₆H₁₅N₃
• 分子量: 249.315
• InChiKey: BWVPTMJTRJUYPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-azido[2.2]paracyclophane 在 sodium tetrahydroborate 、 磷酸 、 水 、 四丁基碘化铵 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 114.0h， 生成 (+/-)-4-imidazole[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  平面手性咪唑基膦配体，其衍生自[2.2]对环环烷†

  摘要：

  已经合成和研究了两种平面手性杂芳基单膦。膦很容易从4-咪唑[2.2]对环环烷通过选择性去质子化并与适当的二烷基氯膦反应。平面手性咪唑可从四步中获得[2.2]对环。2-膦基-N- [2.2]对环环烷在芳基溴化物和氯化物的Suzuki-Miyaura偶联中具有活性。协调研究表明，固态的P，N螯合。这些研究为非对称耦合奠定了基础。

  DOI：

  10.1039/b923716j
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯二聚体 在 正丁基锂 、 溴 、 铁粉 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-azido[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  平面手性 [2.2] 基于对环芳烷的酰胺作为钛和锆催化加氢胺化的前体

  摘要：

  摘要：开发了一种合成外消旋和对映体纯平面手性 [2.2] 对环芳烷酰胺的合成路线，将酰胺作为 N,O 螯合配体在加氢胺化反应中的公认反应性与 [2.2] 对环芳烷骨架的平面手性相结合。合成并研究了单和束缚双（酰胺）作为钛和锆的配体。加氢胺化反应性研究表明，它们能够将平面手性转化为产品中的中心手性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700101

文献信息

• [2.2]Paracyclophanes with N-Heterocycles as Ligands for Mono- and Dinuclear Ruthenium(II) Complexes
  作者：Carolin Braun、Martin Nieger、Werner R. Thiel、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/chem.201703291

  日期：2017.11.2

  Bridge over troubled heterocycles: Herein we present the synthesis of mono- and homodisubstituted [2.2]paracyclophanes with additional N-donor substituents as a starting point for the [2.2]paracyclophane scaffold as a bridging ligand. Afterwards the cycloruthenation of [2.2]paracyclophanes with various N-heterocycles as substituents is explored.

  桥接有问题的杂环：本文中，我们介绍了具有额外N供体取代基的单取代和同二取代的[2.2]对环环烷的合成，作为[2.2]对环环烷骨架作为桥连配体的起点。然后，研究了具有各种N-杂环作为取代基的[2.2]对环环烷的环钌化。
• Regiospecific Reductive Elimination from Diaryliodonium Salts
  作者：Bijia Wang、Joseph W. Graskemper、Linlin Qin、Stephen G. DiMagno

  DOI：10.1002/anie.201000695

  日期：2010.6.1

  Out‐of‐plane steric bulk furnished by a cyclophane substituent on iodine(III) strongly destabilizes the transition state in the reductive elimination from diaryliodonium salts and leads to regiochemical control (dubbed SECURE), as is demonstrated by computational and experimental studies. This approach should be general for high‐valent main‐group and transition metal ions. X=N3, OAc, PhO, CF3CH2O,

  正如计算和实验研究所证明的那样，碘（III）上的环芳取代基提供的面外空间体积强烈地破坏了二芳基碘鎓盐还原消除过程中的过渡态的稳定性，并导致区域化学控制（称为“安全”）。这种方法对于高价主族和过渡金属离子应该是通用的。 X=N 3 、OAc、PhO、CF 3 CH 2 O、SCN、PhS。
• Unprecedented Directing Group Ability of Cyclophanes in Arene Fluorinations with Diaryliodonium Salts
  作者：Joseph W. Graskemper、Bijia Wang、Linlin Qin、Kiel D. Neumann、Stephen G. DiMagno

  DOI：10.1021/ol201080c

  日期：2011.6.17

  diaryliodonium fluorides. The 5-methoxy[2.2]paracyclophan-4-yl directing group simultaneously reduces unproductive aryne chemistry and eliminates ligand exchange reactions by a combination of steric and electronic effects. Use of the cyclophane directing group permits an unprecedented degree of control in fluorination reactions of diaryliodonium salts.

  首次表明，在二芳基碘氟化物的还原消除反应过程中，特别富含电子的芳烃环可以被氟化。5-甲氧基[2.2]对环芳基-4-基导向基团同时减少了非生产性的芳炔化学反应，并通过空间和电子效应的组合消除了配体交换反应。环芳导向基团的使用允许对二芳基碘鎓盐的氟化反应进行前所未有的控制。
• Planar Chiral Triazole-Based Phosphanes Derived from [2.2]Paracyclophane and Their Activity in Suzuki Coupling Reactions
  作者：Jean E. Glover、David J. Martin、Paul G. Plieger、Gareth J. Rowlands

  DOI：10.1002/ejoc.201201601

  日期：2013.3

  synthesis of a variety of planar chiral triazole-based phosphanes. These molecules have been readily prepared from 4-azido[2.2]paracyclophane in two steps. It was observed that the stability of the resulting phosphanes was dependent on the C-4 substituent. The efficacy of the new phosphanes in the palladium-mediated Suzuki–Miyaura coupling reaction was evaluated. The phosphanes proved to be more effective

  在这篇通讯中，我们报告了各种平面手性三唑基膦的短合成。这些分子可以很容易地从 4-叠氮基 [2.2] 对环烷中分两步制备。观察到所得膦的稳定性取决于C-4取代基。评估了新膦在钯介导的 Suzuki-Miyaura 偶联反应中的功效。事实证明，磷烷比以前制备的平面手性 [2.2] 对环芳基磷烷更有效。
• Silyl alkynylphosphine-boranes: key precursors of triazolylphosphines via tandem desilylation-Click chemistry
  作者：Romain Veillard、Elise Bernoud、Ibrahim Abdellah、Jean-François Lohier、Carole Alayrac、Annie-Claude Gaumont

  DOI：10.1039/c4ob00397g

  日期：——

  A versatile synthesis of 1,2,3-triazolyl-4-phosphines from the borane complexes of phosphino-alkynes is reported. The efficiency of the procedure relies on the use of readily available silyl-protected alkynylphosphine-boranes, which were subjected to desilylation with TBAF followed by copper-catalyzed azide–alkyne-cycloaddition in one pot. Subsequent treatment with DABCO afforded the targeted triazolylphosphines in high yields. The reported method was applied to the synthesis of the first example of an enantioenriched P-stereogenic triazolylphosphine (98.8% ee).

  报告了一种从膦炔硼烷络合物合成 1,2,3-三唑基-4-膦的多功能方法。该过程的高效性依赖于使用现成的硅基保护的炔膦硼烷，这些炔膦硼烷先用 TBAF 进行脱硅处理，然后在铜催化下进行叠氮-炔烃-共加成反应。随后用 DABCO 进行处理，就能以高产率得到目标三唑基膦。所报道的方法被用于合成第一个对映体富集的 P-stereogenic 三唑基膦（ee 为 98.8%）。