(4R,5S)-3-<(2R,3R,4E)-3-Hydroxy-2-methyl-5-phenyl-4-pentenoyl>-4-methyl-5-phenyl-2-oxazolidinone | 138694-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (4R,5S)-3-<(2R,3R,4E)-3-Hydroxy-2-methyl-5-phenyl-4-pentenoyl>-4-methyl-5-phenyl-2-oxazolidinone
• 英文别名: (-)-(4R,5S)-3-(E-(2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-5-phenyl-pent-4-enoyl)-4-methyl-5-phenyl-oxazolidin-2-one；(4R,5S)-3-[(E,2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-5-phenylpent-4-enoyl]-4-methyl-5-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 138694-16-3
• 化学式: C₂₂H₂₃NO₄
• 分子量: 365.429
• InChiKey: LMYXXUSZCHDHJN-BBBQZKDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-3-<(2R,3R,4E)-3-Hydroxy-2-methyl-5-phenyl-4-pentenoyl>-4-methyl-5-phenyl-2-oxazolidinone 在 Lindlar's catalyst 吡啶 、 咪唑 、 喹啉 、 lithium hydroxide 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 草酰氯 、 Proton Sponge 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三甲基铝 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 四氯化钛 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 175.97h， 生成 [(2R,3S,6S,7R,8E,11S,12Z,14E)-2,5,6-三甲氧基-3,7,9,11,15-五甲基-16,20,22-三氧代-17-氮杂双环[16.3.1]二十二-1(21),8,12,14,18-五烯-10-基]氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of the benzoquinoid ansamycin antitumor antibiotics: total synthesis of (+)-macbecin

  摘要：

  A convergent asymmetric synthesis of the antitumor antibiotic macbecin I has been achieved. Six of the seven stereogenic centers within the target structure were controlled using asymmetric aldol methodology, while the final stereogenic center was established through internal asymmetric induction. Fragment coupling was accomplished using a mild, titanium tetrachloride mediated aldol reaction. The C1-C5 unsaturated dienic ester was stereoselectively incorporated through a kinetically controlled Horner-Emmons olefination. Macrolactamization and subsequent refunctionalization afforded macbecin I.

  DOI：

  10.1021/jo00054a035
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 (4R,5S)-3-丙酰基-4-甲基-5-苯基-2-噁唑烷酮 在 三氟甲磺酸二丁硼 、 三乙胺 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.33h， 以90%的产率得到(4R,5S)-3-<(2R,3R,4E)-3-Hydroxy-2-methyl-5-phenyl-4-pentenoyl>-4-methyl-5-phenyl-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  粘菌素的全合成，来自粘菌的新型基于双噻唑β-甲氧基丙烯酸酯的抗真菌化合物。

  摘要：

  描述了噻噻唑A和Z的收敛的总合成。合成是基于（S）-E，E-二烯硫酰胺22的制备，22转化为双噻唑27和27c与醛30之间的Wittig反应。取代的β-甲氧基丙烯酸醛30通过Evans不对称羟醛方案或通过2H-pyran-2-one31。衍生自phospho盐27c的叶立德与（+）-醛30之间的E-选择性Wittig反应导致（+）-噻唑Z（1b） ，与（+/-）-丙烯酰胺醛44的相应反应，得到（+/-）-甲噻唑A（1a）。补充研究导致了酯47b的合成，该酯对应于甲氧噻唑R和甲氧噻唑S。

  DOI：

  10.1039/b603433k

文献信息

• Asymmetric synthesis of macbecin I
  作者：David A. Evans、Scott J. Miller、Michael D. Ennis、Paul L. Ornstein

  DOI：10.1021/jo00030a006

  日期：1992.2

  The asymmetric synthesis of macbecin I is described wherein the absolute stereochemical relationships were established through the use of chiral boron aldol bond constructions and internally directed alpha-methoxy ketone reduction, while the E,Z dienic amide moiety was installed in one step using a vinylogous phosphonate reagent.
• Enantioselective Synthesis of (+)-Crocacin C. An Example of a Highly Challenging Mismatched Double Asymmetric δ-Stannylcrotylboration Reaction
  作者：Ming Chen、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol300476f

  日期：2012.4.6

  A concise, enantioselective synthesis of (+)-crocacin C is described, featuring a highly diastereoselective mismatched double asymmetric delta-stannylcrotylboration of the stereochemically demanding chiral aldehyde 9 with the bifunctional crotylborane reagent (S)-E-10. The total synthesis of (+)-crocacin C was accomplished in seven steps (longest linear sequence) starting from commercially available precursors.
• Total synthesis of myxothiazols, novel bis-thiazole β-methoxyacrylate-based anti-fungal compounds from myxobacteria
  作者：John M. Clough、Henry Dube、Bruce J. Martin、Gerald Pattenden、K. Srinivasa Reddy、Ian R. Waldron

  DOI：10.1039/b603433k

  日期：——

  Convergent total syntheses of myxothiazols A and Z are described. The syntheses are based on elaboration of the (S)-E,E-diene thioamide 22, conversion of 22 into the bis-thiazole 27 and Wittig reactions between 27c and the aldehyde 30. The substituted beta-methoxyacrylate aldehyde 30 was produced via an Evans asymmetric aldol protocol or via the 2H-pyran-2-one 31. An E-selective Wittig reaction between

  描述了噻噻唑A和Z的收敛的总合成。合成是基于（S）-E，E-二烯硫酰胺22的制备，22转化为双噻唑27和27c与醛30之间的Wittig反应。取代的β-甲氧基丙烯酸醛30通过Evans不对称羟醛方案或通过2H-pyran-2-one31。衍生自phospho盐27c的叶立德与（+）-醛30之间的E-选择性Wittig反应导致（+）-噻唑Z（1b） ，与（+/-）-丙烯酰胺醛44的相应反应，得到（+/-）-甲噻唑A（1a）。补充研究导致了酯47b的合成，该酯对应于甲氧噻唑R和甲氧噻唑S。
• Asymmetric synthesis of the benzoquinoid ansamycin antitumor antibiotics: total synthesis of (+)-macbecin
  作者：David A. Evans、Scott J. Miller、Michael D. Ennis

  DOI：10.1021/jo00054a035

  日期：1993.1

  A convergent asymmetric synthesis of the antitumor antibiotic macbecin I has been achieved. Six of the seven stereogenic centers within the target structure were controlled using asymmetric aldol methodology, while the final stereogenic center was established through internal asymmetric induction. Fragment coupling was accomplished using a mild, titanium tetrachloride mediated aldol reaction. The C1-C5 unsaturated dienic ester was stereoselectively incorporated through a kinetically controlled Horner-Emmons olefination. Macrolactamization and subsequent refunctionalization afforded macbecin I.