(4aR,6S,7S,8R,8aS)-6-Methoxy-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol | 65530-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: (4aR,6S,7S,8R,8aS)-6-Methoxy-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside；Methyl-4,6-O-benzyliden-α-D-mannopyranosid；Methyl-4,6-O-benzyliden-α-D-mannosid；methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-mannoside；4,6-O-Benzyliden-α-D-mannopyranosid；Methyl 4,6-O-Benzylidene-a-D-mannopyranoside；(4aR,6S,7S,8R,8aS)-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 65530-26-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₆
• 分子量: 282.293
• InChiKey: VVSWDMJYIDBTMV-ZWVDJKGDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,6S,7S,8R,8aS)-6-Methoxy-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol 在 tetrafluoroboric acid 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.2h， 以94.4%的产率得到甲基-D-丙噻
  参考文献：
  名称：

  Tetrafluoroboric acid, an efficient catalyst in carbohydrate protection and deprotection reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0008-6215(85)85171-5
• 作为产物：
  描述：

  甲基4,6-O-异亚丙基吡喃己糖苷 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碘甲烷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (4aR,6S,7S,8R,8aS)-6-Methoxy-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
  参考文献：
  名称：

  Patroni, Joseph J.; Skelton, Brian W.; Stick, Robert V., Australian Journal of Chemistry, 1980, vol. 33, # 5, p. 987 - 999

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Regioselective O-deacylation of fully acylated glycosides and 1,2-O-isopropylidenealdofuranose derivatives with hydrazine hydrate
  作者：Hoshiharu Ishido、Nobuo Sakairi、Masao Sekiya、Nobuo Nakazaki

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)80525-x

  日期：1981.11

  partial O -deacylation of fully acylated methyl glycosides and some other glycosyl compounds (23 compounds) was found to be induced, to give, in good yields, products bearing one free hydroxyl group; the results obtained indicated that, among the primary and secondary O -acyl groups, the 2- O -acyl groups were, in general, the most labile toward the nucleophile (hydrazine). Hydrazinolysis of 1,2- O -

  摘要在1：4乙酸-吡啶中进行肼解后，在吡啶中，可诱导完全酰化的甲基糖苷和某些其他糖基化合物（23种化合物）的部分O-脱酰作用，从而以较高的收率得到含1种化合物的产物。游离羟基 所得结果表明，在伯和仲O-酰基中，2-O-酰基通常对亲核试剂（肼）最不稳定。另一方面，对1，2-O-异亚丙基戊二醛呋喃糖酰化物（3种化合物）进行水合肼解，以高收率得到相应的在其伯羟基上具有保护基的单酰基衍生物。讨论了可能与肼解的区域选择性有关的因素。
• Synthesis of aryl ethers of carbohydrates <i>via</i> reaction with arynes: selective <i>O</i>-arylation of <i>trans</i>-vicinal dihydroxyl groups in carbohydrates
  作者：Monika Bhardwaj、Nazar Hussain、Irshad Ahmad Zargar、Ashutosh K. Dash、Debaraj Mukherjee

  DOI：10.1039/d0ob00540a

  日期：——

  A new method for the O-arylation of carbohydrates under metal-free conditions using arynes as an aryl source has been developed. This approach works well with mono, di and trihydroxy compounds. Preferential O-arylation takes place at primary over secondary and equatorial over axial. Site-selective O-arylation was achieved with the substrate having trans vicinal diequatorial hydroxyls.

  已开发出一种新的方法，以芳烃为芳烃，在无金属条件下对碳水化合物进行O-芳基化。这种方法适用于单，二和三羟基化合物。优先O芳基化发生在初级，次级和赤道轴向。用具有反式邻位二甲基羟基的底物实现了位点选择性的O-芳基化。
• A Chiral Copper Catalyzed Site‐Selective O‐Alkylation of Carbohydrates
  作者：Bo Ren、Jiaxi Wang、Mengyao Zhang、Yue Chen、Wei Zhao

  DOI：10.1002/adsc.202101121

  日期：2022.2

  Highly regioselective alkylation of sugar hydroxyl groups has always been an important challenge in carbohydrate chemistry, especially for the selective alkylation of trans diols, there is no direct and efficient catalytic method so far. A chiral copper catalyzed universal highly site-selective alkylation of trans-diols method is realized. This reaction is performed under mild conditions and has broad

  糖羟基的高度区域选择性烷基化一直是碳水化合物化学中的一个重要挑战，尤其是反式二醇的选择性烷基化，目前还没有直接有效的催化方法。实现了一种手性铜催化的反式二醇通用高位点选择性烷基化方法。该反应条件温和，底物范围广。反应的选择性可以通过调节铜试剂和手性配体来控制。该方法也应用于药物和天然产物的位点选择性修饰。
• Site-Selective Acylation of Pyranosides with Oligopeptide Catalysts
  作者：Alexander Seitz、Raffael C. Wende、Emily Roesner、Dominik Niedek、Christopher Topp、Avene C. Colgan、Eoghan M. McGarrigle、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02772

  日期：2021.3.5

  monosaccharides. We identified catalysts that invert site-selectivity compared to N-methylimidazole, which was used to determine the intrinsic reactivity, for 4,6-O-protected glucopyranosides (trans-diols) as well as 4,6-O-protected mannopyranosides (cis-diols). The reaction yields up to 81% of the inherently unfavored 2-O-acetylated products with selectivities up to 15:1 using mild reaction conditions. We also

  在此，我们报道了部分保护的单糖的寡肽催化的位点选择性酰化。我们确定了催化剂，其反转的网站选择性相比ñ甲基咪唑，这是用来确定内在反应，为4,6- Ø重保护的吡喃葡萄糖苷（反式-diols）以及4,6- Ø -protected mannopyranosides（顺-二醇）。在温和的反应条件下，该反应产生高达81％的固有不利的2- O-乙酰化产物，选择性高达15：1。我们还确定了保护基对反应的影响，并证明我们的方案适用于具有多个连续保护步骤的一锅法反应。
• Practical preparation of mono- and di-<i>O</i>-isopropylidene derivatives of monosaccharides and methyl 4,6-<i>O</i>-benzylidene glycosides from free sugars in a deep eutectic solvent
  作者：Sunil M. Rokade、Prakash M. Bhate

  DOI：10.1080/07328303.2017.1347262

  日期：2017.1.2

  ABSTRACT Free sugars were rapidly converted into the corresponding di-O-isopropylidene derivatives and methyl O-benzylidene glycosides in excellent yields and purity in a deep eutectic solvent made from choline chloride and malonic acid (ChCl:MA). Reaction conditions were mild; work-up was easy, and further purification was not necessary. Given the inexpensive, nontoxic, and recyclable nature of ChCl:MA

  摘要在由氯化胆碱和丙二酸（ChCl：MA）制成的深共熔溶剂中，游离糖迅速转化为相应的二-O-异亚丙基衍生物和甲基O-亚苄基糖苷，并具有优异的收率和纯度。反应条件温和。后处理很容易，不需要进一步纯化。鉴于ChCl：MA廉价，无毒且可回收的性质，该方案对环境友好。在深共熔溶剂中，由单糖温和高效地制备O-异亚丙基衍生物和4,6-O-亚苄基甲基糖苷。