methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside | 23392-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: (4AR,6S,7S,8R,8aR)-8-(benzyloxy)-6-methoxy-2-phenylhexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol；(4aR,6S,7S,8R,8aR)-6-methoxy-2-phenyl-8-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• CAS: 23392-28-1
• 化学式: C₂₁H₂₄O₆
• 分子量: 372.418
• InChiKey: QRMYFVCKXAQEDN-XLSXTYDTSA-N

物化性质

• 沸点：
  535.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium methylate 、 mercury dibromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 а1,2-单甘露醇,а甲基糖苷
  参考文献：
  名称：

  α-D-甘露吡喃糖基-（1→2）-α-D-甘露吡喃糖八乙酸酯的合成和半合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(96)00245-5
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以78%的产率得到methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一些2-和4-O-triflylglycopyranosides与MeLi，t-BuOK和吡啶的反应。

  摘要：

  作为我们先前对碳水化合物的二次三氟甲磺酸酯的工作的扩展[El Nemr，A .; Tsuchiya，T。四面体Lett。1995，36，7665-7668。El Nemr，A .；Tsuchiya，T .; 小林（Y.Carbohydr）。Res。1996，293，31-59。El Nemr，A .；Tsuchiya，T。碳水化合物。Res。1997，301，77-87。El Nemr，A .；Tsuchiya，T。碳水化合物。Res。1997，303，267-281]，几种甲基2-和4-O-三配基-D-糖吡喃糖苷与MeLi（强碱），t-BuOK（中度强碱）和吡啶（弱碱）的反应模式为经过研究。本文介绍了3-O-苄基-4,6-O-亚苄基-2-O-三配基-D-葡萄糖和-甘露吡喃糖苷与MeLi的反应，主要通过α-消除反应生成相应的2-C-甲基衍生物，用t-BuOK通过β-消除作用或2脱屑基2-ol产生2

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)00291-3

文献信息

• A Chiral Copper Catalyzed Site‐Selective O‐Alkylation of Carbohydrates
  作者：Bo Ren、Jiaxi Wang、Mengyao Zhang、Yue Chen、Wei Zhao

  DOI：10.1002/adsc.202101121

  日期：2022.2

  Highly regioselective alkylation of sugar hydroxyl groups has always been an important challenge in carbohydrate chemistry, especially for the selective alkylation of trans diols, there is no direct and efficient catalytic method so far. A chiral copper catalyzed universal highly site-selective alkylation of trans-diols method is realized. This reaction is performed under mild conditions and has broad

  糖羟基的高度区域选择性烷基化一直是碳水化合物化学中的一个重要挑战，尤其是反式二醇的选择性烷基化，目前还没有直接有效的催化方法。实现了一种手性铜催化的反式二醇通用高位点选择性烷基化方法。该反应条件温和，底物范围广。反应的选择性可以通过调节铜试剂和手性配体来控制。该方法也应用于药物和天然产物的位点选择性修饰。
• Direct chemical synthesis of β-mannopyranosides and other glycosides via glycosyl triflates
  作者：David Crich、Sanxing Sun

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00426-8

  日期：1998.7

  High yield, highly stereoselective methods for the synthesis of β-mannopyranosides of primary, secondary, and tertiary alcohols are presented. Activation of mannosyl sulfoxides or mannosyl thioglycosides with trifluoromethanesulfonic anhydride or benzenesulfenyl triflate, respectively, leads to the efficient formation of α-mannosyl triflates at −78 °C in dichloromethane, in the presence of 2,6-di-

  提出了伯醇，仲醇和叔醇的β-甘露吡喃糖苷合成的高产率，高立体选择性的方法。在存在2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶。这些三氟甲磺酸酯反应，然后小号Ñ 2样与醇得到的β型甘露糖苷。为了实现高选择性，需要使用4,6- O-亚苄基保护的甘露糖，以及使用O -2和O上的非参与性保护基团-3个捐助者。进一步证明，当耐受武装和解除武装的保护基团时，硫代糖苷/苯磺酰基三氟甲磺酸酯的活化适用于葡糖苷系列。
• Regioselective alkylation of carbohydrates and diols: a cheaper iron catalyst, new applications and mechanism
  作者：Bo Ren、Ningning Yan、Lu Gan

  DOI：10.1039/c7ra10220h

  日期：——

  an extension of our previous research on the regioselective protection of carbohydrates and diols, we developed an iron catalyst, Fe(dibm)3 (dibm = diisobutyrylmethane), which has an unusually broad catalytic scope in the selective monoalkylation of diols and carbohydrates. However, even though the iron reagent is green, the cost to prepare the catalyst is high, which is not conducive to large-scale

  作为我们先前对碳水化合物和二醇的区域选择性保护的研究的扩展，我们开发了一种铁催化剂Fe（dibm）3（dibm =二异丁酰甲烷），该催化剂在二醇和碳水化合物的选择性单烷基化中具有异常广泛的催化范围。然而，即使铁试剂是绿色的，制备催化剂的成本也很高，这不利于大规模应用，并且催化反应的机理仍不完全清楚。在这项研究中，我们开发了一种便宜得多的铁催化剂Fe（dipm）3（dipm =二氢戊酰甲烷），在碳水化合物和二醇的区域选择性烷基化中具有相似的催化效率。还研究了铁催化的选择性烷基化反应的机理，并提出了一种新的详细的铁催化反应机理。
• Synthesis of methyl ethers of uronic acids. III. Synthesis of methyl (methyl α-D-mannopyranosid) uronate and its 2- and 4-0-methyl ethers
  作者：V. I. Grishkovets、A. E. Zemlyakov、V. Ya. Chirva

  DOI：10.1007/bf00575690

  日期：1983.7

  The synthesis of methyl (methyl α-D-mannopyranosid)uronate and its 2- and 4-0-methyl ethers has been effected by the chromium trioxide oxidation of the corresponding O-benzyl and O-benzylidene derivatives of methyl α-D-mannopyranoside, esterification with diazomethane, and subsequent elimination of the protective benzyl or benzylidene groups by catalytic hydrogenolysis.

  甲基（α-D-吡喃甘露糖苷）糖醛酸甲酯及其2-和4-0-甲基醚的合成是通过三氧化铬氧化相应的α-D-吡喃甘露糖苷的O-苄基和O-亚苄基衍生物来实现的，用重氮甲烷酯化，然后通过催化氢解消除保护性苄基或亚苄基。
• Three Solvent-Free Catalytic Approaches to the Acetal Functionalization of Carbohydrates and Their Applicability to One-Pot Generation of Orthogonally Protected Building Blocks
  作者：Serena Traboni、Emiliano Bedini、Maddalena Giordano、Alfonso Iadonisi

  DOI：10.1002/adsc.201500745

  日期：2015.11.16

  alternative protocols were developed to carry out the selective installation of acetal groups on carbohydrates and polyols under mildly acidic, solvent-free conditions. One protocol is based on a diol/aldehyde condensation at room temperature, with an acetolysis process serving for the activation of the carbonyl component. A second approach is based on an orthoester-mediated activation of the carbonyl component

  开发了三种替代方案，以在弱酸性，无溶剂的条件下选择性地将缩醛基团安装在碳水化合物和多元醇上。一种方案是基于在室温下的二醇/醛缩合，其中乙酰解过程用于活化羰基组分。第二种方法是基于在高温下原酸酯介导的羰基组分的活化。第三方案相反是要求一种转缩醛化机制。这些方法的结合使得可以在非常简单的实验条件下，在空气中短时间内访问各种缩醛保护的构建基块。