methyl 2,6-di-O-tosyl-α-D-glucopyranoside | 54497-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,6-di-O-tosyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2,6-di-O-tosyl-alpha-d-glucopyranoside；[(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4-dihydroxy-6-methoxy-5-(4-methylphenyl)sulfonyloxyoxan-2-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 54497-89-1
• 化学式: C₂₁H₂₆O₁₀S₂
• 分子量: 502.563
• InChiKey: LETWHQSOZHSWKU-ADAARDCZSA-N

物化性质

• 沸点：
  698.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.48±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  162
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,6-di-O-tosyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 cerium(III) chloride 、 4 A molecular sieve 、 mercury(II) diacetate 、 sodium methylate 、 phosphorus pentoxide 、 乙酸酐 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二正丁基氧化锡 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 87.5h， 生成 (+)-1D-2,3,6-tris-O-benzyl-myo-inositol
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of Optically Active 2,3,6-Tri-O-benzyl-D-myo-inositol, Laminitol, and Mytilitol from D-Glucose

  摘要：

  2,3,6-三-O-苄基-d-肌醇，作为d-肌醇1,4,5-三磷酸的关键中间体，通过利用C2对称性，未进行任何光学拆分直接从d-葡萄糖合成得到。通过对同一关键中间体，即1d-(1,3/2,4)-四-O-苄基-2-C-甲基-5-环己烯-1,2,3,4-四醇的应用，还从d-葡萄糖合成了羊齿醇和贻贝醇。

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.1633
• 作为产物：
  描述：

  在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 以54 mg的产率得到methyl 2,6-di-O-tosyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  有效的有机锡介导的未保护碳水化合物的区域选择性功能化

  摘要：

  基于常用的有机锡介导的反应，在存在伯 OH 基团的情况下，未保护的碳水化合物在仲 OH 基团上的区域选择性功能化得到了改进。我们发现，在甲苯中用四丁基溴化铵预活化二丁基亚锡基缩醛中间体是改善未保护碳水化合物高效、高产和区域选择性甲苯磺酰化、苯甲酰化或苄基化条件的关键。具有弱配位能力的四丁基铵离子的抗衡阴离子在改善区域选择性反应中起着至关重要的作用。在有机锡介导的未受保护碳水化合物的区域选择性甲苯磺酰化中也证明了一种方便地获得具有合成价值的中间体，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00397

文献信息

• Synthesis of Methyl 6-Deoxy-6-diphenylphosphino-α-D-glucopyranoside: Temperature-Dependence of the Primary O-Tosyl Cleavage Mode
  作者：Wilhelm V. Dahlhoff、Karin Radkowski

  DOI：10.1515/znb-1996-0622

  日期：1996.6.1

  Methyl α-D-glucopyranoside is converted to methyl 6-p-toluenesulfonyl-2,3,4-tris-O-trimethylsilyl- α-D-glucopyranoside 2 and then reacted with lithium diphenylphosphide in THF. When the reaction is carried out at room tem perature and below, S-O cleavage dominates giving methyl 2,3,4-tris-O-trimethylsilyl-α-D-glucopyranoside 3 , whereas at 60°C in THF or at 35°C in diethyl ether, C-O cleavage occurs yielding the title carbohydrate-phosphine 4 in good yield after deprotection

  甲基α-D-葡萄糖吡喃糖苷被转化为甲基6-对甲苯磺酰基-2,3,4-三-O-三甲基硅基-α-D-葡萄糖吡喃糖苷2，然后在THF中与二苯基膦锂反应。当反应在室温及以下进行时，S-O裂解占主导地位，产生甲基2,3,4-三-O-三甲基硅基-α-D-葡萄糖吡喃糖苷3，而在THF中60°C或在乙醚中35°C时，发生C-O裂解，产生标题碳水化合物膦4，经去保护后收率良好。
• Utilization of Sugars in Organic Synthesis. XXIII. Part XXII: Lithium Aluminum Hydride Reduction of Glycopyranoside-Monosulfonates: Formation of Branched Furanosides.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Makoto NISHIMURA、Yoko ITO

  DOI：10.1248/cpb.39.1983

  日期：——

  Lithium aluminum hydride reduction of glycopyranoside-monotosylates caused three reactions : (1) stereospecific 1, 2-shift, producing branched furanosides (path A), (2) reductive O-S bond cleavage, producing the original glycosides (path B), and (3) reductive removal of the tosyloxy group, producing deoxyglycosides (path C). The path A reaction was particularly evident for the monotosylates at 2-O, 3-O, and 4-O : for example, methyl 2-O-tosyl-α-D-xylopyranoside gave methyl 2-deoxy-2-C-(hydroxymethyl)-α-D-erythrofuranoside in 60% yield. This reaction opens a new and efficient route to branched glycofuranosides of natural and unnatural type. Stereo-electronic requirements of this reaction in relation to the balance of the other two reactions are discussed.

  乙醇醛糖苷-单甲磺酸酯的锂铝氢还原引发了三种反应：(1) 立体特异性的1,2-移位，生成分支呋喃糖苷(路径A)，(2) 还原性O-S键断裂，生成原始糖苷(路径B)，以及(3) 甲磺酰氧基的还原性移除，生成去氧糖苷(路径C)。在2-O、3-O和4-O位置的单甲磺酸酯中，路径A反应尤为显著；例如，甲基2-O-甲磺酰-α-D-木糖吡喃糖苷以60%的产率转化为甲基2-脱氧-2-C-(羟甲基)-α-D-赤藓呋喃糖苷。该反应为天然与非天然型分支糖呋喃糖苷的合成开辟了一条新颖高效的途径。本反应的立体电子学需求与其余两种反应的平衡关系在此讨论。
• Blattner, Regine; Furneaux, Richard H.; Kemmitt, timothy, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 23, p. 3411 - 3422
  作者：Blattner, Regine、Furneaux, Richard H.、Kemmitt, timothy、Tyler, Peter C.、Ferrier, Robert J.、Tiden, Anna-Karin

  DOI：——

  日期：——
• Asselineau, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1955, p. 937,943
  作者：Asselineau

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of a 2-Aminohexahydrobenzoxazole Analog Related to Trehazolin
  作者：Hideki Miyazaki、Yoshiyuki Kobayashi、Masao Shiozaki、Osamu Ando、Mutsuo Nakajima、Hiroyuki Hanzawa、Hideyuki Haruyama

  DOI：10.1021/jo00124a023

  日期：1995.9

  2-Aminohexahydrobenzoxazole analogue 1a, related to trehazolin (2) was synthesized using the Ferrier reaction as a key step. The structural elucidation of this compound by NMR analysis indicated that it is an inseparable mixture of three components (1a-c) which in turn stems from the propensity of 1a to partially undergo both transcyclization (1a --> 1b) of the aminooxazoline between the hydroxy group at the C-1 position of aminocyclitol in the aglycon moiety and the hydroxy group at the C-2 position of D-glucose moiety and successive transformation (1b --> 1c) of the D-glucose moiety from a pyranose to a furanose structure.