5-bromo-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene | 214399-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-bromo-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
• 英文别名: 5-bromo-25,26,27,28-tetrapropyloxycalix[4]arene；5-bromo-25,26,27,28-tetrapropoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene
• CAS: 214399-70-9
• 化学式: C₄₀H₄₇BrO₄
• 分子量: 671.715
• InChiKey: ZRSILXYOMXEVPU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  126-128°C
• 沸点：
  767.7±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.1420 (rough estimate)
• 稳定性/保质期：
  遵照规定使用和储存，则不会分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.8
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 储存条件：
  存放在阴凉干燥处。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene 在 叔丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到5-iodo-25,26,27,28-tetrapropoxy-calix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  意外形成基于二硫键的双分子芳烃[4]

  摘要：

  仅在乙基衍生物的情况下，在含有各种取代基（苯基，乙基，嘧啶-2-基）的带有亚砜的杯芳烃中，钯催化桥联的尝试就得到了预期的化合物。但是，亚砜与BuLi的反应表明嘧啶-2-基具有作为离去基团出乎意料地起作用的能力。根据反应条件，这可以制备通过两个硫原子间隔基连接在一起的独特的双杯芳烃：–S–S –，– S（O）–S–或–S（O）2 –S–。如通过1 H NMR滴定证明的，否则这些化合物通常无法通过常规合成方法获得，它们显示出对N-甲基吡啶鎓类型的所选阳离子的识别能力。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.12.037
• 作为产物：
  描述：

  杯[4]芳烃 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium hydride 、 丁酮 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 5-bromo-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  氰基[4]芳烃：合成、晶体结构和反应性研究

  摘要：

  摘要 在此，我们描述了一种合成单、二和四氰基杯[4]芳烃的改进方法，并报告了它们的晶体结构测定。我们还报告了我们将氰基杯[4]芳烃进一步官能化为二噻二唑基-杯[4]芳烃的尝试，并提出了一个假设，即为什么杯[4]芳烃上的氰基是一个极具挑战性的修饰基团。

  DOI：

  10.1080/10610278.2015.1121268

文献信息

• Simple preparation of 5-hydroxy-25,26,27,28-tetraalkyloxycalix[4]arenes: Synthesis of multiple calixarenes
  作者：Jan Budka、Miroslav Dudič、Pavel Lhoták、Ivan Stibor

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00739-5

  日期：1999.10

  preparation of 5-hydroxy-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene has been found. Lithiation of the initial monobromo derivative and subsequent oxidation by oxygen led directly to the proposed calix[4]arene derivative bearing a hydroxy group on the upper rim. The product has been used for the preparation of novel molecular receptors based on multiple calix[4]arenes.

  已发现一种制备5-羟基-25,26,27,28-四丙氧基杯[4]芳烃的简单方法。最初的一溴衍生物的锂化和随后的氧氧化直接导致拟议的杯顶[4]芳烃衍生物在上缘带有一个羟基。该产品已用于基于多种杯[4]芳烃的新型分子受体的制备。
• Synthesis, characterization and X-ray structures of N-heterocyclic carbene palladium complexes based on calix[4]arenes: highly efficient catalysts towards Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions
  作者：Hui Ren、Yong Xu、Erwann Jeanneau、Isabelle Bonnamour、Tao Tu、Ulrich Darbost

  DOI：10.1016/j.tet.2014.02.051

  日期：2014.4

  A new series of calix[4]arene supported N-heterocyclic carbene palladium complexes were developed and fully characterized. A mono-substituted calix[4]arene was prepared through conventional procedures, following with the attachment of imidazolyl derivative groups to compose the precursors of novel NHCs ligands. Undergoing the alkylation with n-butylbromide and corresponding metallation with palladium

  开发了一系列新的杯[4]芳烃负载的N-杂环卡宾钯配合物，并对其进行了充分表征。通过常规方法制备单取代的杯[4]芳烃，随后连接咪唑基衍生物基团以构成新型NHCs配体的前体。用正丁基溴化物进行烷基化反应，并用钯和吡啶进行相应的金属化反应，得到了原始的配合物。在对溶液和固态进行全面表征后，在Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中进行了催化活性评估，显示出良好的性能。
• P-Chirogenic Phosphines Supported by Calix[4]arene: New Insight into Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Naima Khiri-Meribout、Etienne Bertrand、Jérôme Bayardon、Marie-Joëlle Eymin、Yoann Rousselin、Hélène Cattey、Daniel Fortin、Pierre D. Harvey、Sylvain Jugé

  DOI：10.1021/om400229p

  日期：2013.5.13

  The first P-chirogenic mono- and diphosphine ligands supported on the upper rim of a calix[4]arene moiety were synthesized using the ephedrine methodology. The lithiated calix[4]arene mono- and dianions both react with the oxazaphospholidine–borane, prepared from ephedrine, to afford regio- and stereoselectively the corresponding calix[4]arenyl aminophosphine–boranes, by cleavage of the heterocyclic

  使用麻黄碱方法合成了支撑在杯[4]芳烃部分上缘的首个P-手性单-和二膦配体。锂化的杯[4]亚芳基单价和二价阴离子均与由麻黄碱制得的恶唑磷环烷-硼烷反应，通过在P-处裂解杂环，选择性和立体选择性地提供相应的杯[4]芳基氨基膦-硼烷。 O键位置。随后与HCl反应，然后与有机锂试剂反应，最后与DABCO分解，生成相应的杯[4]芳基单或二膦。通过使用（+）-或（-）-麻黄碱或通过在合成过程中改变有机锂试剂的添加顺序来获得杯[4]芳基膦的两种对映体。在手性钯络合物存在下的31 P NMR。通过对其晶体硼烷配合物进行X射线分析，确定了单膦基杯和二膦基杯[4]芳烃的绝对构型。测试了P-手性产杯[4]芳基膦在不对称钯催化下丙二酸二甲酯或苄胺对（E）-1,3-二苯基丙-2-烯-1-基乙酸酯的钯催化的烯丙基取代。当使用双甲基苯基膦基杯[4]芳烃时，得到的烯丙基产物的ee分别为82％和79％。在这两种情况下，使
• Complexation of upper rim phosphorylated calix[4]arenes with uracil derivatives in water-containing solution
  作者：Olga Kalchenko、Agnieszka Marcinowicz、Jarek Poznanski、Sergey Cherenok、Andrew Solovyov、Wojciech Zielenkiewicz、Vitaly Kalchenko

  DOI：10.1002/poc.902

  日期：2005.7

  The host–guest complexation of the upper rim diisopropoxyphosphoryl derivatives of dipropoxy- or tetrapropoxycalix[4]arenes and the upper rim unsubstituted parent calixarenes with uracil and 5-amino-, 5-chloro-, 5-nitro-, 6-methyl and 6-amino-1,3-dimethyluracil in methanol–acetonitrile–tetrahydrofuran–water (15:10:5:70, v/v( solution was investigated by reversed-phase high-performance liquid chromatography

  双丙氧基或四丙氧基杯[4]芳烃的上边缘二异丙氧基磷酰基衍生物与尿嘧啶和5-氨基-，5-氯-，5-硝基-，6-甲基和6的上边缘未取代母体杯芳烃的主客体络合-氨基-1,3-二甲基尿嘧啶在甲醇-乙腈-四氢呋喃-水中（15：10：5：70，v / v（溶液，通过反相高效液相色谱法研究。1：1的缔合常数）尿嘧啶与杯芳烃的主客体配合物在1200–54 300 M -1范围内 由尿嘧啶溶质的容量因子与流动相中杯芳烃浓度之间的关系计算。缔合常数取决于尿嘧啶客体的性质，杯芳烃骨架的下边缘取代的方式以及上边缘的磷酰基的数量。分子动力学（进行了主体与客体相互作用的模拟（MD。）。根据MD轨迹，分析了分离到主体和客体分子以及配合物的原子向净分子溶剂暴露表面的分配。版权所有©2005 John Wiley ＆Sons，Ltd.
• Synthesis and complexation of amphiphilic calix[4]arene phosphonates with organic molecules in solutions and Langmuir-Blodgett films
  作者：A.V. Solovyov、S.O. Cherenok、O.I. Kalchenko、L.I. Atamas、Z.I. Kazantseva、I.A. Koshets、I.F. Tsymbal、V.I. Kalchenko

  DOI：10.1016/j.molliq.2010.12.007

  日期：2011.3

  A family of amphiphilic alkoxycalix[4]arenes bearing phosphonyl groups directly attached to para positions of the aromatic rings is synthesized by the Arbuzov reaction of para-bromoalkoxycalix[4]arenes with alkyl esters of phosphorus (III) acid in the presence of NiBr2. Amphiphilicity of the calixarene phosphonates is controlled by varying the quantities of the hydrophilic phosphoryl groups at the

  在NiBr 2存在下，通过对溴代烷氧基杯[4]芳烃与磷（Ⅲ）酸的烷基酯的Arbuzov反应合成了一个直接带有芳基对位的带有膦酰基的两亲烷氧基杯[4]芳烃。。通过改变上边缘的亲水性磷酰基和下边缘的疏水性烷基的量来控制杯芳烃膦酸酯的两亲性。杯芳烃与苯衍生物和异-异氰酸酯的络合通过RP HPLC和IR光谱法研究溶液中的丁醇。制备杯芳烃膦酸酯的Langmuir-Blodgett膜。表征了膜的物理特性和与挥发性有机分子的络合。