(R,E)-4,8-dimethylnona-3,7-dien-2-ol | 1333113-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R,E)-4,8-dimethylnona-3,7-dien-2-ol
• 英文别名: (2R,3E)-4,8-dimethylnona-3,7-dien-2-ol
• CAS: 1333113-75-9
• 化学式: C₁₁H₂₀O
• 分子量: 168.279
• InChiKey: NYPOJSCNHYUZRG-RJCSOLBVSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.863±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-4,8-dimethylnona-3,7-dien-2-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (R,E)-(4,8-dimethylnona-2,7-dien-4-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  芳基锂衍生铜试剂用于γ,γ-二取代的仲烯丙基吡啶甲酸酯的四元立体中心形成烯丙基取代的探索

  摘要：

  用基于芳基锂的铜试剂对 γ,γ-二取代的仲烯丙基吡啶甲酸酯（2-PyCO2H 的酯）进行烯丙基取代以构建季碳。最初，2-methyl-7-phenylhept-2-en-4-yl picolinate 与衍生自苯基锂的苯基铜试剂在 1-3 中与 Cu(acac)2、Cu(OMe)2、CuBr·Me2S 和 CuCN 反应在存在过量溴化镁的情况下比例为 1。虽然形成了带有季碳的SN2'产物，但区域选择性最多为90%。相反，发现苯基锂/铜（I）噻吩-2-羧酸盐/溴化镁（Ph/Cu = 1.5–2:1，Mg/Li = >1）可产生 >98% 的区域选择性和足够的反应性。该系统成功地使用了八种芳基锂基铜试剂，这些试剂具有空间拥挤、给电子、或吸电子取代基。抗立体化学过程是通过使用对映体富集的香叶醛衍生的吡啶甲酸酯建立的。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1560907
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛 在 titanium(IV) isopropylate 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (R,E)-4,8-dimethylnona-3,7-dien-2-ol
  参考文献：
  名称：

  芳基锂衍生铜试剂用于γ,γ-二取代的仲烯丙基吡啶甲酸酯的四元立体中心形成烯丙基取代的探索

  摘要：

  用基于芳基锂的铜试剂对 γ,γ-二取代的仲烯丙基吡啶甲酸酯（2-PyCO2H 的酯）进行烯丙基取代以构建季碳。最初，2-methyl-7-phenylhept-2-en-4-yl picolinate 与衍生自苯基锂的苯基铜试剂在 1-3 中与 Cu(acac)2、Cu(OMe)2、CuBr·Me2S 和 CuCN 反应在存在过量溴化镁的情况下比例为 1。虽然形成了带有季碳的SN2'产物，但区域选择性最多为90%。相反，发现苯基锂/铜（I）噻吩-2-羧酸盐/溴化镁（Ph/Cu = 1.5–2:1，Mg/Li = >1）可产生 >98% 的区域选择性和足够的反应性。该系统成功地使用了八种芳基锂基铜试剂，这些试剂具有空间拥挤、给电子、或吸电子取代基。抗立体化学过程是通过使用对映体富集的香叶醛衍生的吡啶甲酸酯建立的。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1560907

文献信息

• An Oxidative [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Allylic Hydrazides
  作者：Benjamin F. Strick、Devon A. Mundal、Regan J. Thomson

  DOI：10.1021/ja2066219

  日期：2011.9.14

  The development of an efficient oxidative [2,3]-sigmatropic rearrangement of allylic hydrazides, via singlet N-nitrene intermediates, is reported. The requisite allylic hydrazide precursors are readily prepared and undergo smooth sigmatropic rearrangement upon exposure to iodosobenzene. The products of this novel transformation are shown to be useful precursors to a variety of compounds.

  据报道，通过单线态 N-硝烯中间体开发了烯丙基酰肼的有效氧化 [2,3]-sigmatropic 重排。必需的烯丙基酰肼前体很容易制备，并在暴露于碘代苯后进行平滑的σ重排。这种新转化的产物被证明是各种化合物的有用前体。
• Allylic Substitution for Construction of a Chiral Quaternary Carbon Possessing an Aryl Group
  作者：Chao Feng、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1021/jo400248y

  日期：2013.4.19

  Phenylcopper reagents derived from 2:1 PhMgBr/Cu(acac)(2) and 3:1:1 PhMgBr/Cu(acac)(2)/ZnI2 were found to be highly reactive and regioselective in the allylic substitution of gamma,gamma-disubstituted secondary allylic picolinates designed for construction of a quaternary carbon, whereas the previous 2:1 ArMgBr/CuBr center dot Me2S reagent and that with ZnX2 were unsuccessful. The generality of the ArMgBr/Cu(acac)(2) reagent was examined with enantiomerically enriched allylic picolinates, which furnished quaternary carbons with high efficiency in >92% regioselectivity and >97% chirality transfer. Two cyclohexanes with a quaternary carbon were synthesized by using these reagents.
• Exploration of Aryllithium-Derived Copper Reagents for Quaternary-Stereogenic-Center-Forming Allylic Substitution of γ,γ-Disubstituted Secondary Allylic Picolinates
  作者：Yuichi Kobayashi、Takuri Ozaki

  DOI：10.1055/s-0035-1560907

  日期：——

  2-methyl-7-phenylhept-2-en-4-yl picolinate was reacted with phenyl copper reagents derived from phenyllithium with Cu(acac)2, Cu(OMe)2, CuBr·Me2S, and CuCN in 1–3:1 ratios in the presence of excess magnesium bromide. Although the SN2′ product with a quaternary carbon was formed, the regioselectivity was 90% at most. Instead, phenyllithium/copper(I) thiophene-2-carboxylate/magnesium bromide (Ph/Cu = 1.5–2:1, Mg/Li =

  用基于芳基锂的铜试剂对 γ,γ-二取代的仲烯丙基吡啶甲酸酯（2-PyCO2H 的酯）进行烯丙基取代以构建季碳。最初，2-methyl-7-phenylhept-2-en-4-yl picolinate 与衍生自苯基锂的苯基铜试剂在 1-3 中与 Cu(acac)2、Cu(OMe)2、CuBr·Me2S 和 CuCN 反应在存在过量溴化镁的情况下比例为 1。虽然形成了带有季碳的SN2'产物，但区域选择性最多为90%。相反，发现苯基锂/铜（I）噻吩-2-羧酸盐/溴化镁（Ph/Cu = 1.5–2:1，Mg/Li = >1）可产生 >98% 的区域选择性和足够的反应性。该系统成功地使用了八种芳基锂基铜试剂，这些试剂具有空间拥挤、给电子、或吸电子取代基。抗立体化学过程是通过使用对映体富集的香叶醛衍生的吡啶甲酸酯建立的。