(6S,5R)-2,6-dimethyl-5-(1-methylethenyl)-2-cyclohexen-1-one | 91781-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (6S,5R)-2,6-dimethyl-5-(1-methylethenyl)-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 6-methylcarvone；(5R,6S)-6-methylcarvone；(5R,6S)-5-isopropenyl-2,6-dimethyl-2-cyclohexen-1-one；(5R,6S)-2,6-Dimethyl-5-isopropenyl-2-cyclohexenone；(5R,6S)-(+)-5-isopropenyl-2,6-dimethylcyclohexane-2-enone；(5R,6S)-2,6-dimethyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-2-enone；(5R,6S)-(+)-5-Isopropenyl-2,6-dimethylcyclohex-2-enone；trans-α-methylcarvone；trans-6-Methylcarvone；(5R,5S)-5-isopropenyl-2,6-dimethylcyclohex-2-en-1-one；(5R,6S)-2,6-dimethyl-5-isopropenyl-2-cyclohexen-1-one；6α-methylcarvone；(5R,6S)-5-isopropenyl-2,6-dimethylcyclohex-2-en-1-one；(5R,6S)-2,6-dimethyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 91781-46-3
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: HDVXRNIZHQRLBD-UWVGGRQHSA-N

物化性质

• 熔点：
  38-40 °C
• 沸点：
  241.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.913±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6S,5R)-2,6-dimethyl-5-(1-methylethenyl)-2-cyclohexen-1-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到(1R,5R,6S)-2,6-dimethyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-2-enol
  参考文献：
  名称：

  （-）-茚满霉素A和B的全合成

  摘要：

  报告了（-）-吲哚霉素A和B的简明总合成方法。该化学的特征是从现成的R-香芹酮衍生物中分七步制备高度拥塞的[5.5.6]三环高级通用中间体。关键步骤包括Pauson-Khand反应，该反应用于快速构建带有季碳的基本支架，铜催化的Michael加成（用于引入另一个相邻的全碳四元立体中心）和串联的Retro-oxa-Michael加成/ 1 ，2-加成/氧杂-迈克尔加成，用于安装三取代的烯烃侧链。通过这种合成策略，可以从具有成本效益的原料到直接的化学转化，轻松获得该天然产物家族的对映异构体及其类似物。

  DOI：

  10.1002/anie.201902043
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (6S,5R)-2,6-dimethyl-5-(1-methylethenyl)-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-茚满霉素A和B的全合成

  摘要：

  报告了（-）-吲哚霉素A和B的简明总合成方法。该化学的特征是从现成的R-香芹酮衍生物中分七步制备高度拥塞的[5.5.6]三环高级通用中间体。关键步骤包括Pauson-Khand反应，该反应用于快速构建带有季碳的基本支架，铜催化的Michael加成（用于引入另一个相邻的全碳四元立体中心）和串联的Retro-oxa-Michael加成/ 1 ，2-加成/氧杂-迈克尔加成，用于安装三取代的烯烃侧链。通过这种合成策略，可以从具有成本效益的原料到直接的化学转化，轻松获得该天然产物家族的对映异构体及其类似物。

  DOI：

  10.1002/anie.201902043

文献信息

• Silver(I)-Catalyzed Ring-Contractive Rearrangement: A New Entry to 5-Alkylidene-2-cyclopentenones
  作者：Liang Zhao、Jinlian Wang、Hongyan Zheng、Yun Li、Ke Yang、Bin Cheng、Xiaojie Jin、Xiaojun Yao、Hongbin Zhai

  DOI：10.1021/ol503176y

  日期：2014.12.19

  A novel silver(I)-catalyzed ring-contractive rearrangement of 5-substituted 6-diazo-2-cyclohexenones has been developed, providing a new and efficient access to 5-alkylidene-2-cyclopentenones. The AgOTf-catalyzed reaction proceeds through metal–carbenoid formation followed by endocyclic allyl [1,2] migration with excellent stereoselectivity and broad substrate scope.

  已经开发了新颖的银（I）催化的5-取代的6-重氮-2-环己烯酮的环收缩重排，为获得5-亚烷基-2-环戊烯酮提供了新的有效途径。AgOTf催化的反应通过形成金属类固醇，然后以优异的立体选择性和较宽的底物范围进行环内烯丙基[1,2]迁移而进行。
• Stereocontrolled Synthesis of the Sterically Encumbered F Ring of Lancifodilactone G
  作者：Kwong Wah Lai、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ol800419v

  日期：2008.6.5

  congested F-ring sector of lancifodilactone G (1) from commercially inexpensive (R)-carvone. Prominent operations in our synthesis include Negishi-type sp2-sp3 cross-coupling and intramolecular free-radical cyclization for the purpose of appending the sidearm links of the D and H rings onto the F platform.

  已经开发了立体化学线性策略，以从商业上便宜的（R）-香芹酮制备Lancifodilactone G（1）的严重拥挤的F环部分。我们合成中的突出操作包括Negishi型sp2-sp3交叉偶联和分子内自由基环化，目的是将D和H环的侧臂连接附加到F平台上。
• C3 and C6 Modification-Specific OYE Biotransformations of Synthetic Carvones and Sequential BVMO Chemoenzymatic Synthesis of Chiral Caprolactones
  作者：Issa S. Issa、Helen S. Toogood、Linus O. Johannissen、James Raftery、Nigel S. Scrutton、John M. Gardiner

  DOI：10.1002/chem.201805219

  日期：2019.2.26

  with additional substituents at C3 or C6, or both C3 and C6, using three types of OYEs (OYE2, PETNR and OYE3) shows significant impact of both regio‐substitution and the substrate diastereomer. Bioreduction of (−)‐carvone derivatives substituted with a Me and/or OH group at C6 is highly dependent on the diastereomer of the substrate. Derivatives bearing C6 substituents larger than methyl moieties are not

  迄今为止，用于特种中间体的非天然香芹酮衍生物的生物催化修饰范围仍然有限。此外，己内酯是在聚合物工业中具有多种应用的重要原料，因此新型非天然萜酮衍生的生物催化己内酯合成对于工业生物催化材料应用具有潜在价值。使用三种类型的 OYE（OYE2、PETNR 和 OYE3）生物催化还原在 C3 或 C6 或 C3 和 C6 上带有附加取代基的 R-(-)-香芹酮合成类似物，显示了区域取代和底物的显着影响非对映体。在 C6 处被 Me 和/或 OH 基团取代的 (−)-香芹酮衍生物的生物还原高度依赖于底物的非对映异构体。带有大于甲基部分的 C6 取代基的衍生物不是底物。PETNR 与 (6 S )-Me 和 (6 R )-Me 取代的 (−)-香芹酮的计算机对接研究提供了与生物转化结果一致的模型。生物还原产物通过拜耳-维利格单加氧酶 (BVase) CHMO_Phi1 进行有效生物转化，得到具有完全区
• A new chiral route toward terpenoids. Annulation of carvone to trans- and cis-fused bicyclic synthons
  作者：Jean-Pierre Gesson、Jean-Claude Jacquesy、Brigitte Renoux

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89112-2

  日期：1989.1

  potentially useful chirons for synthesis of terpenes such as drimanes, labdanes and triterpenes. The stereoselectivity of the second alkylation step which determines the stereochemistry of the ring junction has been studied and the results explained by the model of Tomioka. Several types of products may be formed depending on the acid used and a rearrangement has been observed in one case.

  从香芹酮开始，在C-6处连续进行两次烷基化反应1，然后进行酸催化的环化反应，生成新的双环酮，这对于合成萜烯（如杜曼，拉丹和三萜烯）可能是有用的Chirons。已经研究了确定环结的立体化学的第二个烷基化步骤的立体选择性，并通过Tomioka模型解释了结果。取决于所使用的酸，可能形成几种类型的产物，并且在一种情况下已经观察到重排。
• An enantiospecific approach to pinguisanes from (R)-carvone. Total synthesis of (+)-pinguisenol †
  作者：Adusumilli Srikrishna、Dange Vijaykumar

  DOI：10.1039/b004770h

  日期：——

  Enantiospecific total synthesis of (+)-pinguisenol 1, a sesquiterpene containing a cis-1,2,6,7-tetramethylbicyclo[4.3.0]nonane carbon framework incorporating two vicinal quaternary carbon atoms and four cis-oriented methyl groups on four contiguous carbon atoms, isolated from a liverwort, is described. The orthoester Claisen rearrangement of the allyl alcohol 9, obtained from (R)-carvone, generates

  对映体全合成（+）-pinguisenol 1，a倍半萜描述了一种含有顺式-1,2,6,7-四甲基双环[4.3.0]壬烷碳骨架的结构，该骨架结合了两个邻位的季碳原子和在四个连续的碳原子上的四个顺式甲基，该结构是从地蒿中分离出来的。原酸酯克莱森重排的烯丙醇9，从（R）-香芹酮，生成 酯 12。重氮的分子内环丙烷化酮 13，派生自酯 12，配三环酮 7。的退化异丙烯基 其次是区域选择性还原 环丙烷环裂解将化合物7转化为羟基酮21。沃尔夫·基什纳减少羟基酮21，接着氧化作用 和 格氏反应 摆设 品桂酚（+）- 1。

表征谱图