di-para-tolylbenzofulvene | 872332-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: di-para-tolylbenzofulvene
• 英文别名: di-p-tolylbenzofulvene；1H-Indene, 1-[bis(4-methylphenyl)methylene]-；1-[bis(4-methylphenyl)methylidene]indene
• CAS: 872332-68-8
• 化学式: C₂₄H₂₀
• 分子量: 308.423
• InChiKey: XKECNZMQEKFROS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  447.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.107±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-para-tolylbenzofulvene 在 萘 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以41%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  双（π-η5：σ-η1-苯并富勒烯）钛配合物的反应性研究，包括同时进行NH和C（sp2）-H的二苄胺活化

  摘要：

  双所述的改进的多克合成（π-η 5：-ση 1 -benzofulvene）钛配合物1被报告。在此基础上，对配合物1的后续化学进行了研究，发现与酮和腈选择性地进行单或双插入反应，在极化的Ti-C q，exo键中非对映选择性地产生了配合物2 – 5。化合物1与分子氢反应，生成苯并富勒烯配体前体的正式H 2加成产物6a – c。1与选定的次要N的反应-甲胺生成钛双酰胺7a和7b，其中两个前苯并富勒烯C q，exo原子都被质子化。最后，用等摩尔量的二苄基胺处理1有选择地产生titanaazapentacycle 8。络合物8是前所未有的同时发生的N–H和C（sp 2）–H（在氮原子的γ位）活化反应的结果。键配合物的单晶X射线衍射分析表明，在茚基配体2，图4A，和5一致显示的η 5配位模式。一个例外是复杂的8，其中用于haptotropic移位一个茚基配位体示出标志，以η 3。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00487
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氢-1H-茚-1-醇 在 乙醇 、 sodium 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 di-para-tolylbenzofulvene
  参考文献：
  名称：

  苯并富烯的区域选择性直接 C−H 磷酸化

  摘要：

  当前发现的苯并富烯区域选择性 C-3 磷酸化方法极大地促进了磷酸化苯并富烯库的可用性。通过使用控制实验，可以引出反应机理，揭示反应的自由基路线。此外，后期多样化提供了广泛取代的苯并富烯部分。

  DOI：

  10.1002/asia.202201224

文献信息

• Low‐Valent Titanium–Pentafulvene Complexes — Formation of Dinuclear Titanium–Nitrogen Complexes
  作者：Axel Scherer、Kay Kollak、Arne Lützen、Marion Friedemann、Detlev Haase、Wolfgang Saak、Rüdiger Beckhaus

  DOI：10.1002/ejic.200400938

  日期：2005.3

  [(η5-C5Me5)Ti(η6-C9H6=C(p-tol)2)] (10) is obtained by using the more sterically demanding benzofulvene C9H6=C(p-tol)2 (5) instead of 2–4. The solid-state structures of the dinitrogen compounds reveal weakly activated end-on bound N2 ligands with identical N–N distances of 1.160(3) Å (6) and 1.160(5) Å (8). The dinitrogen complexes 6, 7 and 8 show diamagnetic behaviour, which allowed a complete NMR spectroscopic characterization

  钠汞齐还原的[（η 5 -C 5我5）的TiCl 3 ]（1）在pentafulvenes的存在C 5 ħ 4 = CR 2，R：p -tol（2），p -FPh（3） ，CR 2：金刚烷基（4）}在氮气下顺利产生暗绿色或深蓝色的双核低价钛配合物[（η 5 -C 5我5）的Ti（η 6 -C 5 H ^ 4 = CR 2）} 2（μ2，η 1，η 1 -N 2）] R：p -tol（6），p -FPh（7），CR 2：金刚烷基（8）}，其特征在于通过桥接端上协调二氮配体，在高产。以相同的方式，自由氮，低配位的络合物[（η 5 -C 5我5）的Ti（η 6 -C 9 ħ 6 = C（p -tol）2）]（10）通过使用所获得在空间上要求更高的苯并富勒烯C 9 H 6 = C（p -tol）2（5），而不是2 - 4。二氮化合物的固态结构显示出弱活化的末端键合的N 2配体，其N–N距离相同，分别为1
• Chiral Bis(η⁵:η¹-pentafulvene)titanium Complexes
  作者：Mira Diekmann、Geert Bockstiegel、Arne Lützen、Marion Friedemann、Wolfgang Saak、Detlev Haase、Rüdiger Beckhaus

  DOI：10.1021/om050815m

  日期：2006.1.1

  The series of bis(pentafulvene)titanium complexes (η6-C5H4CR2)2Ti (CR2 = C(p-tol)2 (3), adamantyl (4)) and their corresponding bis(benzofulvene) derivatives (η6-C9H6CR2)2Ti (CR2 = C(p-tol)2 (7), adamantyl (8)) have been synthesized by reaction of TiCl3·3THF with the pentafulvene ligands (2 equiv) and magnesium as reducing agent (1.5 equiv). The bis(fulvene) complexes 7 and 8 have been obtained as diastereomerically

  该系列的双（pentafulvene）钛络合物（η 6 -C 5 H ^ 4 CR 2）2的Ti（CR 2 = C（p -tol）2（3），金刚烷基（4））和它们的相应的双（benzofulvene）衍生物（η 6 -C 9 ħ 6 CR 2）2的Ti（CR 2 = C（p -tol）2（7），金刚烷基（8））已通过的TiCl的反应合成的3·五THF配体（2当量）和镁作为还原剂（1.5当量）的3THF。双（富烯）配合物7和8是作为非对映异构体纯的化合物而获得的。所有配合物均已通过光谱学和单晶X射线衍射进行了表征。接合情况最好描述为一个π-η 5：σ-η 1个配位模式。双（富烯）配合物3大约为C 2对称，而7在单斜空间群P 2 1中结晶为团块，其中一种对映体被鉴定为（S，p S，pR）立体异构体，显示C 1对称性。金刚烷苯并富戊烯配合物8在单斜空间群P 2 1 / c中结晶；两个苯并富勒烯配
• Vanadium Pentafulvene Complexes: Synthon for Unprecedented VanadoceneIII Derivatives
  作者：Simon de Graaff、Kevin Schwitalla、Hermann Thye、Zainab Yusufzadeh、Michael Willms、Marc Schmidtmann、Ruediger Beckhaus

  DOI：10.1002/chem.202203846

  日期：——

  at CpV(η6−C6H6) is exchanged with pentafulvenes to yield the first vanadium complexes with a π-η5:σ-η1 coordinating pentafulvene. Consecutive reactivity studies concerning element-H activation and insertion reactions of multiple bond containing substrates produced rare examples of vandoceneIII phenolate, alcoholate, and amide complexes with certain structure elucidation by single crystal X-ray diffraction

  CpV(η 6 −C 6 H 6 )处的苯配体与五富烯交换，产生第一个具有 π-η 5 :σ-η 1配位五富烯的钒络合物。关于含有多键的底物的元素-H 活化和插入反应的连续反应性研究产生了罕见的 vandocene III酚盐、醇化物和酰胺配合物的例子，并通过单晶 X 射线衍射阐明了某些结构。
• Reactivity Studies of a Bis(π-η⁵:σ-η¹-benzofulvene)titanium Complex Including Simultaneous N–H and C(sp²)–H Activation of Dibenzylamine
  作者：Malte Fischer、Kerstin Fitschen、Marc Schmidtmann、Rüdiger Beckhaus

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00487

  日期：2019.10.14

  multigram synthesis of the bis(π-η5:σ-η1-benzofulvene)titanium complex 1 is reported. On the basis of this, the follow-up chemistry of complex 1 was investigated and selective mono or double insertion reactions with ketones and nitriles into the polarized Ti–Cq,exo bond(s) were found to diastereoselectively yield complexes 2–5. Compound 1 reacts with molecular hydrogen to afford the formal H2 addition

  双所述的改进的多克合成（π-η 5：-ση 1 -benzofulvene）钛配合物1被报告。在此基础上，对配合物1的后续化学进行了研究，发现与酮和腈选择性地进行单或双插入反应，在极化的Ti-C q，exo键中非对映选择性地产生了配合物2 – 5。化合物1与分子氢反应，生成苯并富勒烯配体前体的正式H 2加成产物6a – c。1与选定的次要N的反应-甲胺生成钛双酰胺7a和7b，其中两个前苯并富勒烯C q，exo原子都被质子化。最后，用等摩尔量的二苄基胺处理1有选择地产生titanaazapentacycle 8。络合物8是前所未有的同时发生的N–H和C（sp 2）–H（在氮原子的γ位）活化反应的结果。键配合物的单晶X射线衍射分析表明，在茚基配体2，图4A，和5一致显示的η 5配位模式。一个例外是复杂的8，其中用于haptotropic移位一个茚基配位体示出标志，以η 3。
• Regioselective Direct C−H Phosphorylation of Benzofulvenes
  作者：Soumyadip Hore、Abhijeet Singh、Ravi P. Singh

  DOI：10.1002/asia.202201224

  日期：2023.3.14

  availability of the phosphorylated benzofulvene library is greatly facilitated by the current discovered method of regioselective C-3 phosphorylation of benzofulvene. Through the use of control experiments, the mechanism of the reaction may be elicited, revealing the reaction‘s radical route. Furthermore, late-stage diversification provides broadly substituted benzofulvene moieties.

  当前发现的苯并富烯区域选择性 C-3 磷酸化方法极大地促进了磷酸化苯并富烯库的可用性。通过使用控制实验，可以引出反应机理，揭示反应的自由基路线。此外，后期多样化提供了广泛取代的苯并富烯部分。