rac-(2R,3R)‐2,3‐dibenzoyloxirane | 4440-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: rac-(2R,3R)‐2,3‐dibenzoyloxirane
• 英文别名: trans-1,4-diphenyl-2,3-epoxy-1,4-butanedione；trans-2,3-Epoxy-1,4-diphenyl-1,4-butanedione；trans-2,3-epoxy-1,4-diphenylbutane-1,4-dione；dibenzoylethylene oxide；(+/-)-trans-2,3-dibenzoyl-oxirane；(+/-)-trans-2,3-Dibenzoyl-oxiran；[(2S,3S)-3-benzoyloxiran-2-yl]-phenylmethanone
• CAS: 4440-98-6；82389-32-0；84269-42-1
• 化学式: C₁₆H₁₂O₃
• 分子量: 252.269
• InChiKey: ADFLDJCSCJHDEY-HZPDHXFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  46.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2914399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(2R,3R)‐2,3‐dibenzoyloxirane 在 1,3-dimethyl-2-phenylimidazoline 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以72%的产率得到1,4-二苯基-2-羟基-1,4-丁二酮
  参考文献：
  名称：

  1,3-二甲基-2-苯基苯并咪唑啉 (DMPBI)-乙酸：α,β-环氧酮光诱导还原转化为 β-羟基酮的有效试剂系统

  摘要：

  1,3-二甲基-2-苯基苯并咪唑啉 (DMPBI) 和乙酸的组合已用于将 α,β-环氧酮光诱导还原转化为 β-羟基酮。使用几种质子供体进行的光反应研究表明，乙酸优于其他质子供体，例如 HCl、p-TsOH、MeOH 和水。1,3-二甲基-2-苯基苯并咪唑鎓在与乙酸的反应中生成，而 N-苯甲酰基-N,N'-二甲基-邻苯二胺在水性溶剂中生成。当辐照含有具有 α,β-环氧酮和 DMPBI 和乙酸的芳基羰基的 THF 溶液时（λ > 280 nm），β-羟基酮以良好至优异的收率分离。光敏条件（λ > 340 nm）用于具有α，β-环氧酮的烷基羰基的反应。

  DOI：

  10.1055/s-2001-15055
• 作为产物：
  描述：

  反-1,2-二苯酰乙烯 在 叔丁基过氧化氢 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 rac-(2R,3R)‐2,3‐dibenzoyloxirane
  参考文献：
  名称：

  双核镁催化剂促进烯酮的不对称环氧化

  摘要：

  使用更便宜且无毒的碱土金属催化剂的不对称合成正成为主要依赖贵金属的传统催化方法的重要且可持续的替代方法。尽管有一些可持续的烯酮对映选择性环氧化方法，但为这些反应开发基于镁配合物的明确且有效的催化剂仍然是一项具有挑战性的任务。从这个角度来看，我们展示了手性双核镁配合物在各种缺电子烯酮的不对称环氧化中的应用。我们证明，原位生成的镁-苯酚复合物以高产率和优异的对映选择性（高达 99% ee）提供富含对映体的环氧乙烷。我们的广泛研究验证了该领域的文献数据，并为更好地了解控制氧合过程的因素提供了一步。精心制作的催化剂提供温和的反应条件和真正广泛的底物范围。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100482

文献信息

• Unprecedented Direct Oxygen Atom Transfer from Hypervalent Oxido-λ³-iodanes to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds:  Synthesis of α,β-Epoxy Carbonyl Compounds
  作者：Masahito Ochiai、Akinobu Nakanishi、Takashi Suefuji

  DOI：10.1021/ol006129v

  日期：2000.9.1

  Tetra-n-butylammonium oxido-lambda(3)-iodane, prepared from 1-hydroxy-1,2-benziodoxol-3(1H)-one by reaction with tetra-n-butylammonium fluoride, directly undergoes oxygen atom transfer to alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds, yielding epoxides.

  由1-羟基-1，2-苯并恶多酚-3（1H）-与四正丁基氟化铵反应制得的四正丁基氧化lambda（3）-碘四烷氧基直接经历氧原子转移成α， β-不饱和羰基化合物，产生环氧化物。
• Enantioselective Epoxidation of Electrophilic Olefins by Using Glycosyl Hydroperoxides
  作者：Wioletta Kośnik、Wojciech Bocian、Lech Kozerski、Igor Tvaroška、Marek Chmielewski

  DOI：10.1002/chem.200800051

  日期：2008.7.7

  Anomeric hydroperoxides derived from 3,4,6-tri-O-benzyl-galactose and glucose were used for enantioselective epoxidation of naphthoquinone (12), chalcone (13), (E)-1,2-dibenzoyl ethylene (14) and (E)-iso-butyryl-phenyl ethylene (15). In the presence of sodium hydroxide, the epoxidations showed exceptional high asymmetric induction. The exchange of sodium by a potassium ion resulted in a low asymmetric

  衍生自3,4,6-三-O-苄基-半乳糖和葡萄糖的端基氢过氧化物用于萘醌（12），查尔酮（13），（E）-1,2-二苯甲酰基乙烯（14）和（ E）-异丁酰基-苯基乙烯（15）。在氢氧化钠存在下，环氧化显示出异常的高不对称诱导。通过钾离子交换钠导致低的不对称诱导。这些结果指出了抗衡离子的关键作用，并强烈建议在环氧化过程的过渡态中，氢过氧化物和烯烃这两种试剂均会发生碱性离子的配位。DFT B3LYP / 6-31G *水平上反应机理的理论研究与实验结果非常吻合。
• Remarkable effect of tris(4-fluorophenyl)phosphine oxide on the stabilization of chiral lanthanum complex catalysts. A new and practical protocol for the highly enantioselective epoxidation of conjugated enonesElectronic supplementary information (ESI) available: HPLC analysis of 2, 1H NMR data for 3 and 4, and crystal data for 5. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b4/b405882h/
  作者：Rie Kino、Kazuhiro Daikai、Toshio Kawanami、Hiroshi Furuno、Junji Inanaga

  DOI：10.1039/b405882h

  日期：——

  A new and efficient chiral catalyst system, lanthanum–chiral BINOL–tris(4-fluorophenyl)phosphine oxide–cumene hydroperoxide, was developed for the epoxidation of α,β-unsaturated ketones thus providing the corresponding epoxy ketones with excellent enantioselectivities (up to >99% ee) in good to excellent yields at room temperature.

  开发了一种新型高效的手性催化剂系统：氟化铈-手性BINOL-三(4-氟苯基)磷氧化物-异佛尔酮过氧化物，用于α,β-不饱和酮的环氧化反应，从而在室温下以良好到优异的产率提供相应的环氧酮，且具有优异的对映选择性（高达>99% ee）。
• Quest for Efficient Catalysts based on Zinc<i>tert</i>-Butyl Peroxides for Asymmetric Epoxidation of Enones:<i>C₂</i>-<i>vs C₁</i>-Symmetric Auxiliaries
  作者：Abdul Raheem Keeri、Iwona Justyniak、Janusz Jurczak、Janusz Lewiński

  DOI：10.1002/adsc.201500764

  日期：2016.3.17

  Zinc tert‐butyl peroxide‐based catalysts for the asymmetric epoxidation of enones using tert‐butyl hydroperoxide as an oxidant have been developed. A comparative study of chiral monoanioninc N,N′‐bidentate ligands, C2‐symmetric bisoxazolinates and C1‐symmetric enaminooxazolinates, revealed excellent performance of C1‐symmetric auxiliary ligands on catalytic asymmetric epoxidation of enones (up to 96%

  已开发出使用叔丁基过氧化氢作为氧化剂的，基于叔丁基过氧化锌的烯类不对称环氧化催化剂。对手性单负离子N，N'双齿配体，C 2对称双恶唑啉酸酯和C 1对称烯氨基恶唑啉酸酯的比较研究表明，C 1对称辅助配体在烯酮的催化不对称环氧化方面具有出色的性能（产率高达96％，91）。 ％ee）。
• Diastereo- and enantioselective synthesis of α,β-epoxyketones using aqueous NaOCl in conjunction with dihydrocinchonidine derived phase-transfer catalysis at room temperature. Scope and limitations
  作者：Barry Lygo、Stuart D. Gardiner、Michael C. McLeod、Daniel C. M. To

  DOI：10.1039/b706546a

  日期：——

  In this paper we present studies into the scope and limitations of asymmetric PTC epoxidation of enones and the oxidation–epoxidation of allylic alcohols using aqueous NaOCl in conjunction with a dihydrocinchonidine derived quaternary ammoniumsaltcatalyst.

  本文介绍了使用 NaOCl 水溶液和二氢辛可尼丁衍生的季铵盐催化剂对烯酮的不对称 PTC 环氧化作用和烯丙基醇的氧化环氧化作用的范围和局限性进行的研究。