6-methylazulene | 1654-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 6-methylazulene
• CAS: 1654-52-0
• 化学式: C₁₁H₁₀
• mdl: MFCD00204441
• 分子量: 142.2
• InChiKey: ZEQVWDSVAGZQEU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  82 °C
• 保留指数：
  1410;1410

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methylazulene 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到1,2-bis(azulen-6-yl)ethane
  参考文献：
  名称：

  Chen, Shu-Ling; Klein, Roland; Hafner, Klaus, European Journal of Organic Chemistry, 1998, # 3, p. 423 - 433

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroazulen-1-ol 在 palladium on activated charcoal 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 以22%的产率得到6-methylazulene
  参考文献：
  名称：

  一个简短的新型芘合成

  摘要：

  已经开发了一种不需要脱氢步骤的新的短丁烯腈合成（方案 I）。分子内卡宾加成在一步中从简单的苯衍生物中创建了具有高度不饱和度和多功能功能的薁双环系统。该合成特别适合制备特定的/sup 13/C-和/sup 2/H-标记的芴。

  DOI：

  10.1021/ja00540a023

文献信息

• Synthesis of 1,3,6-Trisubstituted Azulenes
  作者：Teppo O. Leino、Marcus Baumann、Jari Yli-Kauhaluoma、Ian R. Baxendale、Erik A. A. Wallén

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02271

  日期：2015.11.20

  The key intermediate, 6-methylazulene, was synthesized from readily available and inexpensive starting materials in 63% yield over two steps. The methyl group of 6-methylazulene was then used as a synthetic handle to introduce different substituents at the 6-position via two different methods. Subsequently, the 1- and 3-positions were substituted with additional functional handles, such as formyl

  我们已经开发出一种短的，通用的合成途径来合成1,3,6-三取代的天青石。关键中间体6-甲基methyl烯是由容易获得且廉价的起始原料合成的，分两步合成，产率为63％。然后，通过两种不同的方法，将6-甲基azulene的甲基用作合成手柄，以在6位引入不同的取代基。随后，将1-位和3-位替换为其他官能团，例如甲酰基，氯甲基酮和碘化物。通过制备三种不同产品的集合，证明了合成路线的效率，在七个步骤中收率最高的是33％。
• Carboxylic Acid Directed C–H Arylation of Azulene
  作者：Zhuang Mao Png、Teck Lip Dexter Tam、Jianwei Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01576

  日期：2020.7.2

  example of directed C–H activation for azulene is reported. A variety of 2-arylazulenes are obtainable exclusively from 1-azulene carboxylic acids, with yields of up to 82%. Some heteroaryl groups such as pyridine and thiophene are also tolerated in the reaction. The efficacy of the reaction is found to be highly dependent on the conditions, with a phosphate base and a bulky carboxylic acid being key

  据报道，第一个例子是直接对苯丙胺进行CHH活化。各种2-芳基azulenes只能从1-azulene羧酸中获得，产率最高可达82％。在反应中还容许一些杂芳基，例如吡啶和噻吩。发现反应的效率高度依赖于条件，其中磷酸根和大体积的羧酸是关键添加剂。
• Synthesis and characterization of -[2.2](1,6)azulenophane
  作者：Klaus Rudolf、T. Koenig

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94964-5

  日期：1985.1

  Two synthetic pathways affording anti-[2.2](1,6)azulenophane via fluoride induced 1,8 elimination from trimethylsilyl-tetraalkylammonium salts are described. Spectral data are reported that allow the structural assignment for the title compound.

  描述了两种合成途径，它们通过氟化物诱导的三甲基甲硅烷基-四烷基铵盐中的1,8消除作用提供抗-[2.2]（1,6）氮杂苯丙氨酸。据报道光谱数据允许标题化合物的结构分配。
• Expansion of Azulenes as Nonbenzenoid Aromatic Compounds for C–H Activation: Rhodium- and Iridium-Catalyzed Oxidative Cyclization of Azulene Carboxylic Acids with Alkynes for the Synthesis of Azulenolactones and Benzoazulenes
  作者：Chanyoung Maeng、Jeong-Yu Son、Seung Cheol Lee、Yonghyeon Baek、Kyusik Um、Sang Hoon Han、Gi Hoon Ko、Gi Uk Han、Kyungsup Lee、Kooyeon Lee、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03448

  日期：2020.3.6

  reactivity order for C-H activation reaction is greater toward azulene-6-carboxylic acid, azulene-1-carboxylic acid, and azulene-2-carboxylic acid. For the first time, the expansion of azulenes having directing group as nonbenzenoid aromatic compounds for C-H activation was successful, indicating that nonbenzenoid aromatic compounds can be used as good substrates for the C-H activation reaction. Therefore,

  在好氧条件下，通过氮杂羧酸的CH活化（作为带有对称和不对称炔烃的非苯环芳族化合物），通过铑活化a基羧酸进行的铑催化的氧化[4 + 2]环化反应，可制得具有广泛底物范围和出色的官能团耐受性的a烯内酯衍生物。有趣的是，与炔烃反应的天青烯酸经过铱催化的[2 + 2 + 2]环化并伴随脱羧作用，得到四（芳基）取代的苯并氮杂烯衍生物。CH活化反应的反应性顺序对氮杂6-羧酸，氮杂-1-羧酸和氮杂-2-羧酸更大。首次成功地将具有作为非苯甲酸酯类芳香族化合物的指导基团的天青石进行CH活化，表明非苯甲酸酯类芳香族化合物可以用作CH活化反应的良好底物。因此，未来CH活化的研究领域必将扩展到非苯甲酸酯类芳香族化合物。
• Synthesis of azulenes by the [6 + 4] cycloadditions of 6-aminofulvenes to thiophene S,S-dioxides
  作者：Stephen E. Reiter、Lee C. Dunn、K. N. Houk

  DOI：10.1021/ja00454a070

  日期：1977.6

  ........ 21 C. F u l v e n e s ................................................... 24 1. Theoretical Rationales of Periselectivity ........... 24 2. Synthesis of Arainofulvenes........................... 28 3. Reactions of A m i n o f u l v e n e s ........................... 29 II. Results and Discussion........................................ 32 A. Preparation of Thiophene Dioxides .............

  2. 反应...................................... 21 C. 富烯...................................... ...................................... 24 1. 周向选择性的理论依据 ..................... . 24 2. Arainofulvenes 的合成 ..................................... 28 3. A minofulvenes 的反应 ........................................... ...................... 29 二．结果与讨论 ...............................................................