6-苯基薁 | 23781-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 6-苯基薁
• 英文名称: 6-phenylazulene
• 英文别名: 6-Phenyl-azulen；Azulene, 6-phenyl-
• CAS: 23781-82-0
• 化学式: C₁₆H₁₂
• 分子量: 204.271
• InChiKey: CFFGNDYYHVVKNL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  150-151 °C
• 沸点：
  364.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.081±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-苯基薁 在 2,2'-联吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 cesium fluoride 、 silver carbonate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙醇 、 环己烷 、 水 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 7-phenyl-1,2,3,4-tetra-p-tolylbenzo[a]azulene
  参考文献：
  名称：

  作为非苯环芳族化合物的CH活化的Azulenes的扩展：铑和铱催化的Azulene羧酸与炔烃的氧化环化反应，以合成Azulenolactones和Benzoazulenes。

  摘要：

  在好氧条件下，通过氮杂羧酸的CH活化（作为带有对称和不对称炔烃的非苯环芳族化合物），通过铑活化a基羧酸进行的铑催化的氧化[4 + 2]环化反应，可制得具有广泛底物范围和出色的官能团耐受性的a烯内酯衍生物。有趣的是，与炔烃反应的天青烯酸经过铱催化的[2 + 2 + 2]环化并伴随脱羧作用，得到四（芳基）取代的苯并氮杂烯衍生物。CH活化反应的反应性顺序对氮杂6-羧酸，氮杂-1-羧酸和氮杂-2-羧酸更大。首次成功地将具有作为非苯甲酸酯类芳香族化合物的指导基团的天青石进行CH活化，表明非苯甲酸酯类芳香族化合物可以用作CH活化反应的良好底物。因此，未来CH活化的研究领域必将扩展到非苯甲酸酯类芳香族化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b03448
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基吡啶 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 17.08h， 生成 6-苯基薁
  参考文献：
  名称：

  金催化的氮杂烯基直接烷基化

  摘要：

  开发了一种新的催化方法，可直接将天青石的CH炔基直接烷基化。在温和的反应条件下，用高价碘鎓试剂TIPS-EBX实现了该特殊碳环的金催化功能化。借助开发的方法，合成了几种带有重要官能团的TIPS炔基化的氮杂环戊烯衍生物，以进行进一步的功能化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00259

文献信息

• Syntheses and Reactivity of <i>meso</i>-Unsubstituted Azuliporphyrins Derived from 6-<i>tert</i>-Butyl- and 6-Phenylazulene
  作者：Timothy D. Lash、Jessica A. El-Beck、Gregory M. Ferrence

  DOI：10.1021/jo701523s

  日期：2007.10.1

  to NMR solutions of 23-substituted azuliporphyrins 19 demonstrated that nucleophilic addition products were present in equilibrium with the parent porphyrinoids, but these adducts are less favored than for azuliporphyrins lacking the 23-substituents. Although nucleophilic attack of a peroxide anion is believed to be the first step in the conversion of azuliporphyrins to benzocarbaporphyrins with t-BuOOH

  通过从6-叔丁基-和6-苯基氮杂的两种不同的“ 3 +1”途径制备了一系列在七元环上带有取代基的六氮杂卟啉。可以在Vilsmeier-Haack条件下将取代的天青烯转化为二醛，并且在TFA存在下，CH 2 Cl 2中，它们与三吡喃类发生反应，从而以优异的收率得到天青卟啉。或者，可以通过在乙酸存在下，使取代的天青烯与乙酰氧基甲基吡咯反应，然后在脱保护步骤后，将其与吡咯二醛缩合，生成相关的天青卟啉，从而制得三吡喃类似物。五种金脲卟啉充分溶于CDCl 3提供高质量的质子和碳13 NMR数据。尽管精确值取决于取代基效应，但观察到内部CH和NH共振接近3 ppm。与苯基取代的氮杂卟啉相比，在氮杂部分上叔丁基的存在稍微增强了大环的正离子性。极性溶剂还通过稳定负责碳卟啉类芳香特性的偶极共振贡献子，还增加了向外部质子的低场迁移。一叔丁基取代的天青卟啉还产生了X射线质量的晶体，这使得可以对游离碱天青卟啉进行
• Synthesis of azulenes by the [6 + 4] cycloadditions of 6-aminofulvenes to thiophene S,S-dioxides
  作者：Stephen E. Reiter、Lee C. Dunn、K. N. Houk

  DOI：10.1021/ja00454a070

  日期：1977.6

  ........ 21 C. F u l v e n e s ................................................... 24 1. Theoretical Rationales of Periselectivity ........... 24 2. Synthesis of Arainofulvenes........................... 28 3. Reactions of A m i n o f u l v e n e s ........................... 29 II. Results and Discussion........................................ 32 A. Preparation of Thiophene Dioxides .............

  2. 反应...................................... 21 C. 富烯...................................... ...................................... 24 1. 周向选择性的理论依据 ..................... . 24 2. Arainofulvenes 的合成 ..................................... 28 3. A minofulvenes 的反应 ........................................... ...................... 29 二．结果与讨论 ...............................................................
• Synthesis and Reactivity of 23-tert-Butyl- and 23-Phenyltetraarylazuliporphyrins: an Analysis of the Effect of Bulky Substituents on Oxidative Ring Contractions to Benzocarbaporphyrins
  作者：Jessica A. El-Beck、Timothy D. Lash

  DOI：10.1002/ejoc.200700526

  日期：2007.8

  6-tert-Butyl- and 6-phenylazulene reacted with pyrrole and benzaldehyde in a molar ratio of 1:3:4 in the presence of BF3·Et2O in chloroform, followed by oxidation with DDQ, to give 23-substituted tetraphenylazuliporphyrins in 15–20 % yield. Slightly higher yields of the related meso-tetrakis(4-chlorophenyl)azuliporphyrins were obtained using 4-chlorobenzaldehyde. The presence of an electron-donating

  在 BF3·Et2O 的氯仿存在下，6-叔丁基和 6-苯基芴与吡咯和苯甲醛以 1:3:4 的摩尔比反应，然后用 DDQ 氧化，在 15- 20% 的收率。使用 4-氯苯甲醛获得的相关内消旋四 (4-氯苯基) azuliporphyrins 的产量略高。给电子叔丁基取代基的存在增加了 azuliporphyrin 系统的介电特性，如内部 CH 共振的质子 NMR 化学位移所确定的，而中间结果则是 23-苯基 azuliporphyrins。TFA 的添加提供了具有增加的芳环电流的 dications，但提供了给电子取代基 (tBu > Ph) 再次为内部 CH 信号产生更大的高场位移，这是由于所需的 tropylium 特征的稳定，以便系统可以获得碳卟啉型芳香性。取代的金卟啉与醋酸镍 (II) 或醋酸钯 (II) 反应生成相应的有机金属衍生物。此外，用 tBuOOH 和 KOH 氧化得到苯并碳卟啉产物，产率约为
• Azulene Functionalization by Iron-Mediated Addition to a Cyclohexadiene Scaffold
  作者：Petter Dunås、Lloyd C. Murfin、Oscar J. Nilsson、Nicolas Jame、Simon E. Lewis、Nina Kann

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01412

  日期：2020.11.6

  The functionalization of azulenes via reaction with cationic η5-iron carbonyl diene complexes under mild reaction conditions is demonstrated. A range of azulenes, including derivatives of naturally occurring guaiazulene, were investigated in reactions with three electrophilic iron complexes of varying electronic properties, affording the desired coupling products in 43–98% yield. The products were

  经由反应薁的官能化与阳离子η 5 -铁羰二烯络合物温和的反应条件下是证明。在与三种具有不同电子性质的亲电子铁配合物的反应中，研究了各种天青石，包括天然愈创木酚的衍生物，以43–98％的收率提供了所需的偶联产物。用紫外-可见/荧光光谱法检查了产品，并显示出有趣的盐致变色性质。产物的分解和进一步衍生化提供了接近几种不同类别的1-取代的zu烯的途径，包括共轭酮和稠合四环。
• Synthesis, structural characterization and reactivity of heteroazuliporphyrins
  作者：Timothy D. Lash、Jessica A. El-Beck、Gregory M. Ferrence

  DOI：10.1039/c3ob41992d

  日期：——

  A series of hetero-azuliporphyrins have been prepared by the “3 + 1” variant on the MacDonald condensation. Azulitripyrranes with tert-butyl and phenyl substituents reacted with thiophene or selenophene dialdehydes in the presence of TFA to give, following an oxidation step, thia- and selena-azuliporphyrins in 45–55% yield. Two of these compounds gave crystals suitable for X-ray crystallographic analysis and the data were consistent with the presence of a 17-atom delocalization pathway. The hetero-azuliporphyrins have significant diatropic character that is enhanced by the presence of an electron-donating tert-butyl substituent. The aromatic character is further increased in polar solvents such as DMSO, which are believed to stabilize dipolar resonance contributors with 18π electron delocalization pathways. Protonation also greatly increases the diatropic characteristics of these macrocycles. The porphyrinoids underwent an oxidative ring contraction with t-BuOOH–KOH to give moderate yields of benzoheterocarbaporphyrins. Reaction of azulitripyrranes with 2,5-furandicarbaldehyde afforded oxa-azuliporphyrins, a class of carbaporphyrinoids that had previously been inaccessible. These “missing links” in the study of heteroazuliporphyrins were isolated as the dihydrochloride salts. Protonated oxa-azuliporphyrins are stable aromatic compounds, but the free base forms underwent rapid decomposition in solution.

  通过麦克唐纳缩合的“3+1”变体制备了一系列杂珠脂卟啉。具有叔丁基和苯基取代基的苯并吡喃与噻吩或硒吩二醛在 TFA 存在下反应，经过氧化步骤，得到硫杂-和硒-苯并卟啉，产率 45-55%。其中两种化合物产生适合 X 射线晶体学分析的晶体，并且数据与 17 原子离域路径的存在一致。杂朱脂卟啉具有显着的变异性特征，这种特征通过给电子叔丁基取代基的存在而增强。在极性溶剂（例如 DMSO）中，芳香族特性进一步增强，人们认为它可以通过 18π 电子离域途径稳定偶极共振贡献者。质子化也大大增加了这些大环化合物的变异性特征。类卟啉与 t-BuOOH-KOH 发生氧化环收缩，产生中等产量的苯并杂碳卟啉。偶氮三吡喃与 2,5-呋喃二甲醛反应得到氧杂偶氮卟啉，这是一类以前无法获得的碳卟啉类化合物。杂朱脂卟啉研究中的这些“缺失环节”以二盐酸盐的形式被分离出来。质子化氧杂苯并卟啉是稳定的芳香族化合物，但游离碱形式在溶液中会快速分解。