(4R,5R,6S)-4-tert-butyldimethylsiloxy-5,6-O-isopropylidenedioxy-2-cyclohexen-1-one | 138913-29-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5R,6S)-4-tert-butyldimethylsiloxy-5,6-O-isopropylidenedioxy-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: (4R,5S,6R)-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-5,6-di-O-isopropylidenecyclohex-2-ene-1-one；(4R,5S,6R)-4-O-(t-butyldimethylsilyl)-5,6-di-O-isopropylidenecyclohex-2-en-1-one；(3aS,7R,7aR)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethyl-7,7a-dihydro-3aH-1,3-benzodioxol-4-one
• CAS: 138913-29-8
• 化学式: C₁₅H₂₆O₄Si
• 分子量: 298.455
• InChiKey: BCCOFNDPPMWOLJ-UPJWGTAASA-N

物化性质

• 熔点：
  55-56 °C(Solv: hexane (110-54-3); dichloromethane (75-09-2))
• 沸点：
  341.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R,6S)-4-tert-butyldimethylsiloxy-5,6-O-isopropylidenedioxy-2-cyclohexen-1-one 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 、 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 25.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 16.5h， 生成 (1R)-cyclohexane-1r,2c,3c,4t-tetraol
  参考文献：
  名称：

  Hudlicky, Tomas; Rulin, Fan; Tsunoda, Toshiya, Israel Journal of Chemistry, 1991, vol. 31, # 3, p. 229 - 238

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,7aS)-4-chloro-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydro-1,3-benzodioxole 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 、 N,N-二异丙基乙胺 、 硫脲 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 (4R,5R,6S)-4-tert-butyldimethylsiloxy-5,6-O-isopropylidenedioxy-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Hudlicky, Tomas; Rulin, Fan; Tsunoda, Toshiya, Israel Journal of Chemistry, 1991, vol. 31, # 3, p. 229 - 238

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Syntheses of the d-Aldopentoses from Non-carbohydrate Sources
  作者：Martin G. Banwell、Chris De Savi、David C. R. Hockless、Susanne Pallich、Keith G. Watson

  DOI：10.1055/s-1999-3179

  日期：——

  The cis-1,2-dihydrocatechols 5-7, which are obtained in high yield and ca. 99.8% ee by microbial oxidation of the corresponding aromatic compound, have been converted, iva reaction sequences involving three distinct types of one-carbon deletion processes, into the four d-aldopentoses.

  反式-1,2-二氢邻苯二酚5-7，通过对应芳香化合物的微生物氧化以高产率和约99.8%的ee值获得，已通过涉及三种不同类型的一碳删除过程的反应序列，转化为四种D-醛戊糖。
• Enantiocontrolled synthesis of the epoxycyclohexenone moieties of scyphostatin, a potent and specific inhibitor of neutral sphingomyelinase
  作者：Tadashi Katoh、Takashi Izuhara、Wakako Yokota、Munenori Inoue、Kazuhiro Watanabe、Ayaka Nobeyama、Takeyuki Suzuki

  DOI：10.1016/j.tet.2005.10.082

  日期：2006.2

  The epoxycyclohexenone moieties 2 and 3b of scyphostatin (1), a potent and specific inhibitor of neutral sphingomyelinase, were synthesized in enantiomerically pure forms starting from (−)-quinic acid (11). The synthetic method features (i) the preparation of the olefin masked enones 25 and 29, the precursors for the key aldol-type coupling reaction, (ii) the efficient and stereocontrolled aldol-type

  鞘脂抑素（1）的环氧环己烯酮部分2和3b（一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂）以对映体纯净的形式从（-）-奎宁酸（11）合成。合成方法的特征是（i）制备烯烃掩蔽的烯酮25和29，关键的醇醛型偶联反应的前体，（ii）25（或29）与苯甲醛之间有效且立体控制的醇醛型偶联反应（8）和加纳的醛类似物9传递醇23和24，分别在C6位置具有必需的不对称季碳中心，以及（iii）甲磺酸盐35和47在温和的碱性条件下形成立体定向的S N 2型环氧化物环，以生成目标化合物2和3b， 分别。
• Studies toward the Total Synthesis of Scyphostatin:  First Entry to the Highly Functionalized Cyclohexenone Segment
  作者：Takashi Izuhara、Tadashi Katoh

  DOI：10.1021/ol015873s

  日期：2001.5.1

  The cyclohexenone segment 2 of scyphostatin (1), a potent inhibitor of neutral sphingomyelinase, was synthesized in an enantioselective manner starting from the bromo ether 5 and D-serinal derivative 3. The synthetic method features a coupling reaction of 5 with 3 to construct the asymmetric quaternary carbon center and a stereospecific epoxide ring formation as the key steps.

  以对映选择性的方式，从溴醚5和D-丝氨酸衍生物3的对映体上合成了鞘脂抑制素（1）（一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂）的环己烯酮片段2。该合成方法的特征是5与3偶联反应以构建关键步骤是不对称的季碳中心和立体有规环的形成。
• Polystyrene-supported N-methylthiourea: a convenient new reagent for the hydrogenolysis of bicyclic endoperoxides
  作者：Alan C. Spivey、Carles Giró Mañas、Inderjit Mann

  DOI：10.1039/b508815a

  日期：——

  The single-step preparation of a polystyrene-bound N-methylthiourea and its use for the hydrogenolysis of bicyclic endoperoxides is described.

  描述了聚苯乙烯结合的N-甲基硫脲的一步制备及其在双环内过氧化物氢解中的应用。
• Hudlicky, Tomas; Rouden, Jacques; Luna, Hector, Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, # 12, p. 5099 - 5107
  作者：Hudlicky, Tomas、Rouden, Jacques、Luna, Hector、Allen, Scott

  DOI：——

  日期：——